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离子交换与吸附, 2004, 20(4): 376 ~ 384 ION EXCHANGE AND ADSORPTION 文章编号:1001-5493(2004)04-0376-09 气固吸附等温线的研究进展* 何余生 李 忠 奚红霞 郭建光 夏启斌 华南理工大学化学工程研究所，广州 510640 摘要:综述了近些年来在气固吸附理论研究领域对吸附等温线的研究进展。论述了从早期的 BDDT 的5 种类型吸附等温线，到IUPAC 的6 种类型吸附等温线，再到基于Ono-kondo 晶格 模型的Gibbs 吸附分类的5 种类型吸附等温线。讨论了与各种类型吸附等温线类型相对应的吸 附机理，并对滞留回环现象进行了解释和分析。 关键词:吸附等温线;分类;超临界吸附;滞留回环 中图分类号:O647.3 文献标识码:A 1 引 言 吸附相平衡是吸附分离科学技术的重要基础之一，是表述吸附剂对吸附质分子的最大吸附容量以及 吸附选择性。吸附等温线是吸附相平衡的具体描述，是吸附分离装置设计所必需的参数。对于气固吸附 相平衡的研究，人们通常都是从对所研究的吸附等温线的归类开始入手的。通过对一系列吸附等温线的 分类，人们可以更好地理解各种吸附机理并建立相应的理论模型。同时这一系列吸附等温线的分类还有 利于将理论模型更好地应用到实际中去，例如用BET 或Langmuir 的方法测量出样品的比表面积。IUPAC [International Union of Pure and Applied Chemistry，国际理论与应用化学协会] 手册上就有说明：对于吸附 [1,2] 过程的研究，第一步就是“确定吸附等温线的类型，然后再确定吸附过程的本质 ”。对于吸附等温线的 分类，主要有以下3 种分类方法： 1 早期的BDDT 的5 类吸附等温线 1940 年，在前人大量的研究和报道以及从实验测得的很多吸附体系的吸附等温线基础上，Brunauer S.，Deming L. S. ，Deming W. E. 和Teller E. 等人对各种吸附等温线进行分类，将吸附等温线分为5 类 (如 [3] 图1 所示) ，称为BDDT 分类 ，也常被简称为Brunauer 吸附等温线分类。 类型I 是向上凸的Langmuir 型曲线，表示吸附剂毛细孔的孔径比吸附质分子尺寸略大时的单层分子 吸附或在微孔吸附剂中的多层吸附或毛细凝聚。该类吸附等温线，沿吸附量坐标方向，向上凸的吸附等 [4] 温线被称为优惠的吸附等温线 。在气相中吸附质浓度很低的情况下，仍有相当高的平衡吸附量，具有这 种类型等温线的吸附剂能够将气相中的吸附质脱除至痕量的浓度，如氧在-183℃下吸附于炭黑上和氮在 * 收稿日期:2004 年3 月24 日 项目基金:国家自然科学基金 (No.、教育部博士点基金 (No.20020561010) 、广东省科技攻关计划项目 作者简介:何余生(1981-), 男, 江西赣州人, 硕士研究生. 主要从事化学与环境工程研究 第20 卷第4 期 离 子 交 换 与 吸 附 ·377 · -195℃下吸附于活性炭上。 图1 BDDT 吸附等温线的5 种分类 类型II 为形状呈反S 型的吸附等温线，在吸附的前半段发生了类型I 吸附，而在吸附的后半段出现 了多分子层吸附或毛细凝聚，例如在20 ℃下，炭黑吸附水蒸气和-195℃下硅胶吸附氮气。 [4] 类型III 是反Langmuir 型曲线。该类等温线沿吸附量坐标方向向下凹，被称为非优惠的吸附等温线 ， 表示吸附气体量不断随组分分压的增加直至相对饱和值趋于 1 为止，曲线下凹是