气固吸附等温线的研究进展66977.pdfVIP

离子交换与吸附，2004，20(4)：376～384 10NEXCHANGEANDADSORPTION 00 文章编号：1 1·5493(2004)04·0376·09 气固吸附等温线的研究进展· 何余生李忠奚红霞郭建光夏启斌 华南理工大学化学工程研究所，广州510640 摘要：综述了近些年来在气固吸附理论研究领域对吸附等温线的研究进展．论述了从早期的 模型的Gibbs吸附分类的5种类型吸附等温线．讨论了与各种类型吸附等温线类型相对应的吸 附机理，并对滞留回环现象进行了解释和分析． 关键词：吸附等温线；分类：超临界吸附；滞留回环 中图分类号：0647．3文献标识码：A ． 1引 言 吸附相平衡是吸附分离科学技术的重要基础之一．是表述吸附剂对吸附质分子的最大吸附容量以及 吸附选择性。吸附等温线是吸附相平衡的具体描述，是吸附分离装置设计所必需的参数。对于气固吸附 相平衡的研究，人们通常都是从对所研究的吸附等温线的归类开始入手的．通过对一系列吸附等温线的 分类，人们可以更好地理解各种吸附机理并建立相应的理论模型．同时这一系列吸附等温线的分类还有 UnionofPureand [International AppliedChemistry，国际理论与应用化学协会】手册上就有说明：对于吸附 过程的研究，第一步就是“确定吸附等温线的类型，然后再确定吸附过程的本质【1’2p．对于吸附等温线的 分类，主要有以下3种分类方法： 1早期的BDDT的5类吸附等温线 W．E．和TellerE．等人对各种吸附等温线进行分类，将吸附等温线分为5类(如 S．．DemingL．S．，Deming 图l所示)，称为BDDT分类l】1，也常被简称为Brunauer吸附等温线分类。 类型I是向上凸的Langmuir型曲线。表示吸附剂毛细孔的孔径比吸附质分子尺寸略大时的单层分子 吸附或在微孔吸附剂中的多层吸附或毛细凝聚。该类吸附等温线，沿吸附量坐标方向，向上凸的吸附等 温线被称为优惠的吸附等温线f4I。在气相中吸附质浓度很低的情况下。仍有相当高的平衡吸附量，具有这 种类型等温线的吸附剂能够将气相中的吸附质脱除至痕量的浓度，如氧在一183℃下吸附于炭黑上和氮在 +收稿日期：2004年3月24日 项目基金：国家自然科学基金(No、教育部博士点基金(No20020561010)、广东省科技攻关计划项目 作者简介：何余生(1981一)．男，江西赣州人，硕士研究生．主要从事化学与环境工程研究 万方数据 第20卷第4期 离子交换与吸附 ·377· 一195℃下吸附于活性炭上。 h I lI III V 捌 ．厂 蔷 督 ．／’ ／／夕 ／／ 相对蒸汽压力 图i BDDT吸附等温线的5种分类 类型Il为形状呈反S型的吸附等温线，在吸附的前半段发生了类型l吸附。而在吸附的后半段出现 了多分子层吸附或毛细凝聚，例如在20℃下，炭黑吸附水蒸气和一】95℃下硅胶吸附氮气。 表示吸附气体量不断随组分分压的增加直至相对饱和值趋于l为止，曲线下凹是由于吸附质与吸附剂分 子间的相互作用比较弱，较低的吸附质浓度下，只有极少量的吸附平衡量，同时又因单分子层内吸附质 分子的互相作用，使第一层的吸附热比诸冷凝热小，只有在较高的吸附质浓度下出现冷凝而使吸附量大 增所引起的，如在20℃下，溴吸附于硅胶。 类型IV是类型II的变型，能形成有限的多层吸附，如水蒸气在3012下吸附于活性炭，在吸附剂的 表面和比吸附质分子直径大得多的毛细孔壁上形成两种表面分子层。