氢化丁腈橡胶技术进展及市场现状54883.pdfVIP

第25卷第8期 甘肃科技 蹦．25 No．8 2009年4月 Ga．n$uScienceand Apr． 2009 Technology 氢化丁腈橡胶技术进展及市场现状 李 刚，何 春 (兰州石化公司研究院，甘肃兰州730060) 摘要：介绍了国rq#l氢化丁腈橡胶生产技术进展和市场现状，总结了存在的不足，并对未来国内氢化丁腈橡胶的 发展提出建议。 关键词：氢化丁腈橡胶；生产技术；市场现状 中图分类号：TQ333．7 氢化丁腈橡胶(HNBR)是一种高饱和的腈类弹剧下降，影响再次使用。 性体，是将丁腈橡胶(NBR)链段上的丁二烯单元进 均相配位催化剂目前常见的有3种：钯催化剂、 行有选择的加氢制得的。它不仅具有NBR的耐油、 铑催化剂和钌催化剂。钯型催化剂如[Pd 耐磨、耐低温等性能，而且还具有更优异的耐高温、 (OAc)：]，，对水和空气稳定，贮运方便，可反复回收 耐氧化、耐臭氧、耐化学品性能，高腈HNBR的低温利用，价格便宜，但活性和选择性差；钌型催化剂氢 柔韧性更好。HNBR的工艺性能与NBR相似，易混化NBR具有非常高的活性，价格较便宜，但选择性 炼，存放稳定性好，操作安全。主要用于汽车油封、 差，加氢反应的同时易发生副反应，产生大量凝胶； 燃油系统部件、汽车传动带、钻井保持箱和泥浆用活 铑型催化剂如PhCl(PPh，)，具有最高的活性和选择 塞、印刷和纺织用胶辊，坦克带衬垫，航天航空用密 性，氢化率最低为95％。但铑资源紧张、价格昂贵， 封件，空调密封制品，减震材料等领域。 大规模生产应回收利用。有报道用三氨基硅烷可吸 收HNBR中81％的残余铑。另外，目前关于钌、铑 1 HNBR生产技术进展 双金属络合物催化剂的专利报道也有许多，我国台 HNBR的制备方法主要有3种：NBR溶液加氢湾南帝公司也取得了相关的专利¨J。 法、NBR乳液加氢法和乙烯一丙烯腈共聚法。 1．2 HNBR的乳液加氢法 1．1 HNBR溶液加氢法 NBR乳液加氢法是指在NBR的胶乳中直接加 NBR溶液加氢法是目前工业化采用的主要生 入催化剂及其他必要的添加剂制备HNBR方法。 产方法。溶液加氢法首先将NBR粉碎，溶于适宜的 目前已报道的有2类，即水溶性Wilkinson催化剂乳 溶剂，在高温、高压反应器中，由贵金属催化作用与 液加氢法和水合肼氢化NBR胶乳法。 氢气反应，其中催化剂是关键，氢化NBR时，催化剂 只对二烯单元的双键选择性加氢还原成饱和键，并 不氢化丙烯腈单元的侧链腈基一C誉N。目前已开 NBR胶乳进行氢化，氢化温度75℃，常压下反应 发的加氢催化剂有钯(Pd)、铑(Rh)、钉等第Ⅷ族贵12h，可得氢化度大于60％的HNBR，但有凝胶产生。 金属元素的均相配位催化剂和非均相载体催化剂。 催化剂浓度提高，氢化度明显增大，但凝胶质量分数 首先问世的非均相载体催化剂是以碳为载体的 Pd／C催化剂，这种催化剂的选择性高，氢化率最高 乳加氢虽不需高压设备，且有利于提高生产效率，但 达95．6％。但在加氢反应中，与炭黑亲合的二烯类 是胶乳氢化度不高，还有凝胶生成，产品仅适用于某 橡胶易吸附在炭黑表面，搅拌时炭黑易凝聚成块存 些直接利用胶乳的场合，而且该催化剂仍要使用贵 在于HNBR中，对其硫化特性会产生不良影响。日金属，若要工业化尚需进一步研究。 本瑞翁公司选用SiO：为载体的Pd／SiO：催化剂，已 水合肼氢化法不需在体系中加入氢气，可就地 实现了工业化。这两种载体催化剂氢化NBR时， 产生强还原剂偶胺，在Cu2+催化下加氢。1984年由 NBR催化剂残留物或聚合反应中使用的助剂可能 WideMan首次发表了用二酰亚胺作