P（MMA—VAc—LiAA）聚合物电解质的制备及表征.pdfVIP

刘素娟 等：P(MMA-VAe-LiAA)聚合物电解质的制备及表征 P(MMA—VAc—LiAA)聚合物电解质的制备及表征 刘素娟 ，傅相锴 ， ，牛丽丹 ，杜秋亮 (1．西南大学 化学化工学院 应用化学研究所 ，重庆 400715；2．重庆市应用化学市级重点实验室，重庆 400715； 3．三峡库区生态环境教育部重点实验室 ，重庆 400715) 摘 要： 以甲基 丙烯 酸 甲酯 (MMA)、醋 酸 乙烯 酯 果在 P(MMA—VAc)共聚物基质 中引入第三组分如丙 (VAc)和丙烯酸锂 (LiAA)为单体，采用种子乳液聚合 烯酸锂 (LiAA)则有望改善 SPE与电极问的界面稳定 法制备 了(P(MMA—VAc—LiAA)三元共聚物 。利用红 性[83，同时提高导 电性能与机械强度。以聚丙烯酸锂 外光谱 (FTIR)，核磁 共振 (HNMR)，差示扫描量 热 (PLiAA)为基体的SPE结晶度较高，而SPE导电主要 (DSC)／热重分析 (TG)，X射线衍射 (XRD)，扫描 电 发生在无定型区L9]，故其电导率较低 。将其与 MMA 镜(SEM)等方法对聚合物的结构进行 了袁征。将 P 和 VAc共聚改性则可以降低结晶度，提高电导率。本 (MMA—VAc—LiAA)与 LiCIO 共混，采用流延法制备 文采用种子 乳液 聚合 法合成 了了无规共聚物 P 了聚合物电解质膜，用交流阻抗方法测试 了电解质膜 (MMA-VAc-LiAA)，并 对 其 进 行 FTIR、HNMR、 的电导率，结果表明，该聚合物电解质室温离子 电导率 DSC／TG，XRD和SEM 表征 。将共聚物与LiC1O 共 可以达到 10～S／cm。而且 离子 电导率随着温度 的升 混 ，采用流延法成膜制备了一种新型SPE。 高而迅速增加 ，电导率一温度 曲线符合 Arrhenius方程。 2 实 验 机械性能测试结果表明，在 P(MMA—VAc)的基础上， 引入第三单体 LiAA可 以改善膜 的收缩性与力学性 2．1 仪器与试剂 能。 Tensor27FT-IR光谱仪(瑞士 Bruker)，AV-300 关键词 ： 甲基丙烯酸甲酯 ；醋酸乙烯酯 ；丙烯酸锂 ；固 型超导核磁共 振波谱仪 HNMR(瑞 士 CDCl。)，D／ 体聚合物电解质 ；离子电导率 MAX-3C型 XRD(北京)，TASDT-Q6OO(USA)热重 中图分类号 ： O631．2 文献标识码 ：A 分析仪，NETZSCH DSC200F3差示扫描量仪，s_ 文章编号：1001-9731(2009)12-2115-04 4800型扫描电子显微镜 (日本)，CHI650B电化学工作 站 (上海)，GB13022-91WSM 系列计算机控制电子万 1 引 言 能试验机 (长春)。 固体聚合物电解质(SPE)主要 由高分子基体与金 醋酸乙烯酯(上海山浦，AR)，甲基丙烯酸甲酯(成 属盐复合而成，前者含有起配位作用的给电子基 团，能 都科龙，AR)用 5 (质量分数)的NaOH溶液洗涤，除 与阳离子发生强烈相互作用[1]。SPE由于具有质轻、 去阻聚剂，再用去离子水洗至 中性，用无水硫酸钠干 成膜性好、易加工和无漏液等优点，广泛用于锂离子电 燥，置于冰箱中保存。丙烯酸(AA)(成都科龙，AR)。 池、传感器和电致变色器件等领域 。 其它试剂均为市售分析纯，直接使用。 自1973年Wright等[2]研制出第一代 SPE以来， 2．2 丙烯酸锂的制备 人们先后开发 出 以聚氧化 乙烯 (PEO)、聚丙烯睛 将氢氧化锂与丙烯酸