1-萘酚的紫外共振双光子电离光谱.pdfVIP

物理化学学报(WuliHuaxueXuebao) 2488 ActaPhys．一Chim．Sin．，2009，25(12)：2488—2492 December A【rticle】 WWW．whxb．pku．edu．ca 1．萘酚的紫外共振双光子电离光谱 张树东1’ 张海芳 曾文碧 2 (山东省激光偏光与信息技术重点实验室，曲阜师范大学物理系，山东 曲阜 273165； 台湾中央研究院，原子与分子科学研究所，台湾 台北 106) 摘要：利用脉冲分子束技术，在305—322nm范围内研究了1一萘酚(1NP)的共振双光子电离(R2PI)光谱．1NP分 子存在c 和trans两种旋转异构体，但实验中仅观测到trans异构体的电子振动跃迁光谱，其 ．— 跃迁的(0_0) 带头出现在 317．90nm(~O31456em )位置．利用光谱选律及abinitio和密度泛函(DFF)计算，对 trans异构体在S1 态的振动模进行标识，得出主要对应于对称性为a的平面内振动模．计算显示，c 异构体在电子基态 的能量 较 trans异构体高出439cm～，而第一激发能却比trans异构体的低 1216cm～，与之相应的实验值分别是220和 274cm～．计算数值与实验结果在能量变化趋势上完全一致．共振双光子电离谱中没有观测到cis异构体的光谱 信号，其原因可归结为分子束的有效冷却效应使得处于基态的c 异构体的布居数密度相对 trans异构体极低， 导致cis光谱信号太小而未能被探测到． 关键词： 电子激发态； 1-萘酚；共振双光子电离；Abinitio计算 中图分类号： 0641 UV ResonantTwo-PhotonIonizationSpectrum of1-Naphthol ZHANG Shu—Dong’ ZHANGHai—Fang TZENGWen·Bi ShandongProvincialKeyLaboratooofLaserPolarizationandInformationTechnology,DepartmentofP sics，Q啦 Normal University,Oufu 273165，ShandongProvince，P．R．China；2InstituteofAtomicandMolecularSciences,AcademiaSinica, ei 106，Taiwan，P．R．China) Abstract： Theresonanttwo—photonionization(R2PI)spectrum ofl-naphtho1(1NP)wasstudiedfrom 305to322 nm usingsupersonicmolecularbeamtechnique．INPhastworotamers：cisandlrans．TheR2PIspectrum wasusedto chraacterizethe 1 0transitionofthetransspeciesanditsoriginalbandappearedat317．8nm (31456cm )．The vibrationalbandsofthetransspeciesrrom t}1eR2PIsDectrum carlbeassignedtoin—planevibrationalmodeswitha symmetry．Abinitioanddensityfunctionaltheory fDFn calculationsindicatethathtec