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第3l卷第 12期 王雪等：2一苯基 1，3-丙二醇合成工艺的研究 1039 化学试剂，2009，31(12)，1039～1040 2一苯基一1，3一丙二醇合成工艺的研究 王雪 ，张秀芹。 (1．扬州工业职业技术学院 化学工程系，江苏扬州 225127； 2．南京大学 常州高新技术研究院，江苏 常州 213164) 摘要：以苯乙酸乙酯 、甲酸乙酯、甲醇钠 、硼氢化钠为原料合成标题化合物，该方法操作方便 ，总收率达8(】．1％，产品纯度 高达99．5％。同时研究了溶剂对第二步还原反应 的影 响，研究表明，乙醇作溶剂时收率较高，成本较低。通过 IR和 HNMR分析确定了目标化合物的结构。 关键词：2一苯基一1，3-丙二醇；苯乙酸乙酯；甲酸乙酯；。．甲酰基苯乙酸乙酯；合成工艺 中图分类号：TQ214 文献标识码：A 文章编号：0258—3283(2009)12—1039—02 2．苯基．1，3一丙二醇是合成一种新型抗癫痫药 仪(日本岛津公司)；AvaneeHI500MHz核磁共振 非尔氨酯[，j(化学名：2．苯基．1，3．丙二醇二氨基 仪(CDC13，TMS为 内标，瑞士 Broker公司)；Prot6g6 甲酸酯)的重要中间体。因此，合成非尔氨酯的关 460型傅里叶红外光谱仪 (美国Nicolet公司)。 键是合成 2一苯基一1，3．丙二醇。根据原料不同，迄 苯乙酸乙酯 、甲酸 乙酯 、甲醇钠 、甲苯 、浓硫 今为止制备该化合物的文献方法主要有 3种l2J。 酸、硼氢化钠、无水 乙醇、碳酸钠 (化学纯)。 方法一：Bomemann等3【j以乙醚为溶剂，用氢化铝 1．2 实验步骤 锂还原 2．苯基一丙二酸二乙酯；方法二：刘毅峰 1．2．1 a．甲酰基苯乙酸乙酯的合成 等l2j以乙醇为溶剂，用硼氢化钠还原 3。羟基一2苯 500mL的四口烧瓶 中加入处理过的 150mL 基丙酸 甲酯 ；方法三 ：以2一硝基．2．苯基．1，3一丙二 无水 甲苯、16．4g苯乙酸乙酯、8．1g甲醇钠固体， 醇为原料，在 Pd催化下加氢还原 J。方法一使用 搅拌，加热，升温至 40～45℃，保温0．5h后，滴加 氢化铝锂作为还原剂，成本较高，乙醚是易挥发、 8．9g甲酸 乙酯的50mL甲苯溶液，1h滴加完毕 易燃 、易爆 的溶剂 ，给工业化带来 困难 ；方法二 中 后，保温反应 5h，然后降温到 一5～0℃，搅拌下 后处理比较麻烦 ，同时也增加了生产成本；方法三 向烧瓶 中滴加 100mL水，滴毕，静置 ，分出水层， 使用 Pd做催化剂，成本较高，同时原料不易得 。 用 150mL(1mol／L)的硫酸中和，甲苯萃取 (200 本文根据国内原料具体情况，在现有技术条件的 mL×3)，合并 甲苯液，饱和盐水洗涤后脱溶，减压 基础上，选择了较为合理的合成路线，对原有的合 蒸馏 ，收集83～8512／199Pa的馏分 17．5g，即 口一 成方法进行了改进 ，以苯乙酸 乙酯和 甲酸乙酯为 甲酰基苯乙酸乙酯，纯度 99．7％，收率 91％。 原料，经过两步反应合成了2．苯基一1，3一丙二醇， 1．2．2 2一苯基．1，3一丙二醇的合成 操作简便，产品纯度好，产率较高，具有很好的工 500mL的四口烧瓶 中加入 4．6g硼氢化钠 ， 业化前景。合成路线如下。 200mL无水 乙醇，搅拌，降温至 一15一一10℃，向 烧瓶 中滴加 9．6ga．甲酰基苯 乙酸乙酯的75mL c --O--C2H5+H--— cHs 竖