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重氮化合物的发明人—格里斯
人们都知道十九世纪以前的染料是天然产物。从1856年英国人柏琴(William·Henry·Perkin)制造成第一种合成染料,定名为苯胺紫(mauvein)之后,染料始从天然的很快变成大量人工合成的。这是化学发展史上的大事。至于和名垂不朽的柏琴同时代的另一位杰出的化学家彼得·格里斯,在合成染料方面,做出了重大的贡献,无论在质量或数量方面,都曾超过了柏琴,可是却未受到人们应有的关注。这使我们在这里扼要地介绍格里斯这位化学家的生平和贡献,来增加学习化学的青年对于染料发展的早期历史,多了解些事实。
约翰·彼得·格里斯于1829年9月6日生于德国北部一个农民家庭。他的父亲本来希望他学农业,可是他自己对于农业没有兴趣。他在1855年26岁时进入马尔堡大学,那个学校里的化学教授科尔比博士(Herman·Kolbe)很有名,格里斯就到科尔比的化学实验室去做研究生.但是,他的老师认为格里斯没有发展前途,所以未让他正式毕业。他不得不到一个小工厂去工作,不久,这个工厂被火灾烧毁,格里斯失业了。
十九世纪中期,德国的有机化学发展得是比较快的,英国在这方面落后了,所以请了一些德国的化学家去任教授。例如:负有盛名的霍夫曼(August·Wilhelm·von·Hofmann)就被聘请去担任皇家化学院的正教授。他对于英国有机化学的发展,起了很重要的推动作用。
霍夫曼曾经浏览过格里斯在德文期刊上写的一篇论文,相当重视他,所以约他到英国去工作,担任助教。在1858年格里斯才29岁时,就去了英国,在那里做了三年的助教,同时发表了好几篇重要论文。
他的论文总题目是《一类新的有机化合物—氢元素被氮元素所取代》,同时他给这些化合物命名为重氮化合物。这类重氮化合物,在格里斯之前,没有人制成过。
他之所以能够制成这些重氮盐,因为他采用了较低的温度,在摄氏0℃~5℃之间,使芳族苯胺与亚硝酸进行反应,否则就要分解,甚至爆炸。这是现在学有机化学的学生,都相当了解的。这类有机化合物的构造式,当时还没有搞清楚,现在已经了解的相当明确了,人们知道这种重氮盐,是两种构造式的共振体。现在举最简单的苯重氮盐的阳离子的例如下:
格里斯在任霍夫曼助教期间,认识了很多有名的英国化学家,到1862年他得到了一个更好的工作,离开了霍夫曼的实验室。他到一所英国的酿酒厂里任化学工程师。尽管他在酿酒方面做出了相当的贡献,可是他在这个工厂里,一直用业余时间进行重氮化合物的研究。他在1865年做成的一种偶氮染料,一直至今还在被人使用。它的名称是曼彻斯特棕,其构造式如下:
在这时,格里斯发现有些偶氮化会物,并不就是染料。由于他的这种想法,使另一位化学家在1876年提出了生色团和助色团的理论。这种理论现在已很普遍地被人们接受了。
格里斯自己虽然在英国和德国申请过几种专利,可是德国染料制造业,采用了他的原理,申请了更多的专利。据统计:到1884年为止,德国工厂申请的偶氮染料专利就有九千种之多。当然,这中间只有一部分是有实用价值的。事实上,这些专利的原理,全部使用重氮化作用,可以说,都是靠格里斯首先发现的重要有机反应。
格里斯后来一直在酿酒厂里工作。一生发表了近一百篇的化学论文。尽管他并没有得到那种受学术界重视的博士学位,可是许多有机化学书,把重氮化反应,至今仍命名为格里斯反应。
他在英国同一个医生的女儿结了婚,家庭生活是美满的;在1888年8月30日那一天,他与儿子在海滨游泳的时候,不幸突然得了心脏病去世了,当时他年仅59岁。
后人提起格里斯的时候常说:“染料工业是因为有格里斯发明重氮化合物的贡献,才大大丰富了起来”。这是不可磨灭的历史事实。
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