毛细管区带电泳中钴、镍、锌、锰等金属离子的络合富集张凌….pdfVIP

维普资讯 第33卷 分析化学 (FENXIHUAXUE) 研究报告 第 3期 2005年3月 ChineseJournalofAnalyticalChemistry 3O5—308 毛细管区带电泳中钴、镍、锌、锰等金属离子的络合富集 张凌怡 张维冰 段继诚 张玉奎 (中国科学院大连化学物理研究所国家色谱研究分析中心，大连 116011) 摘 要 提出了CZE络合富集的基本方法。通过络合作用使金属离子在样品区带和背景电解质中具有不同 迁移速度而实现富集。以金属离子Co“、Zn“、Mn 和Ni 为溶质，4-(2．吡啶偶氮)间苯二酚(PAR)和ED- TA为络合剂进行实验研究，探讨了柱容量、样品浓度、络合剂种类及进样方式等参数对富集的影响。在不超 出柱容量的情况下，峰高随着进样时间的增加而增大。采用pH8．40、6．25mmol／L硼酸盐分离不同浓度 Co2 Ni“ 、 ， 进样量可增加约 100倍，检测灵敏度增加40倍。 关键词 毛细管区带电泳，络合平衡，富集，钴，镍，锌，锰 1 引 言 毛细管电泳(CE)分析金属离子简单快速，但由于金属离子一般不具有光学活性，因此光学检测灵敏 度较低…。毛细管柱上浓缩技术能够方便地增加上样量，提高检测灵敏度。毛细管电泳柱上浓缩技术包 括等速电泳、电堆积富集 I3和场增强进样 ．5等多种模式。电堆积富集在流体动力进样后实现，利用样品 区带与载体电解质电阻率的不同使样品离子堆积在样品区带与运行区带边界处达到富集。场增强进样在 电动进样过程中实现。在柱头先引入一段水柱能够实现样品正离子在毛细管进样 口端的富集，局部离子 强度较高而影响进样口端的局部电场强度，使电堆积效应降低 J。Chien等 研究了场增强进样时进样量 的求算方法。Dose等 通过计算机模拟的方法对进样量进行了研究。Britz—McKibbin等 ．9采用pH值不 同的样品缓冲溶液和缓冲对核苷酸、儿茶酚胺和弱酸性化合物进行富集。 本实验采用了一种利用络合平衡对金属离子进行富集的新方法。流动相中含有带电的络合剂，样 品溶液中的金属离子迁移到初始样品区段与运行区段的边沿时，与流动相中的络合剂络合 ，由带正电变 为中性或带负电，电泳迁移速率降低甚至方向发生改变，在两相界面堆积从而达到富集的目的。 2 实验部分 2．1 仪器与试剂 BeckmanP／ACESystem5010毛细管电泳仪(美国Beckmna公司)，熔融石英毛细管50 mi．d．× 375 mo。d．(河北永年光导纤维厂)。PAR、EDTA为分析纯(上海化学试剂公司)，Co“、Mn“、Ni“和 Zn”均为分析纯。 2．2 电泳条件 温度：20~C；检测波长：214nm；操作电压：10kV；数据采集频率：16Hz。 3 结果与讨论 3。1 络合产生的富集作用 衍生是提高灵敏度的有效方法¨0．¨】，采用含有芳环的发色团物质作为络合剂，在提高分析选择性 的同时，还能实现紫外检测[1。实验选择PAR和EDTA作为络合试剂进行金属离子的富集研究。富集 在金属离子与流动相中的络合剂发生络合的过程中实现。在样品区带前端样品溶液中的金属离子迁移 到初始样品区段与运行区段的边沿时，与流动相中的络合剂络合 ，带电状态由正电变为中性或带负电， 电泳迁移速率降低甚至方向发生改变；而样品区带后端的带正电荷金属离子继续迁移，在遇到带负电荷 的络合剂离子后发生络合反应，这样在两相界面堆积从而达到富集的目的。采用PAR作为络合剂，在 2003-05-26收稿；2004-08-20接受 本文系国家 自然科学基金资助项 目(No 维普资讯 分 析 化 学 第33卷 不同样品浓度和毛细管长度条件下，利用络合作用对Co“进行富集研究的结果见图1。在无富集作用 时，迁移时间不随进样时间的延长而变化。在进样量较小时，峰高已经不随进