第5章紫外可见光谱分析法.pptVIP

第五章 紫外可见吸收光谱分析法 一、 紫外吸收光谱的产生 Formation of UV 二、 有机物紫外吸收光谱 Ultraviolet spectrometry of organic compounds 三、金属配合物的紫外吸收光谱 Ultraviolet spectrometry of metal complexometric compounds 特点： 1. 灵敏度高 待测物质的含量10-7—10-4g/mL时，能够用分光光度法准确测定。所以它主要用于测定微量组分。 一、紫外吸收光谱的产生 Formation of UV 2.物质对光的选择性吸收及吸收曲线 吸收曲线的讨论： 3.电子跃迁与分子吸收光谱 3.2 能级跃迁 3.3 分子吸收光谱 二、有机物吸收光谱与电子跃迁 Ultraviolet spectrometry of organic compounds 1.1 跃迁类型 （1）???*跃迁 它需要的能量较高，一般发生在真空紫外光区。饱和烃中的—c—c—键属于这类跃迁。 （2）n??*跃迁 实现这类跃迁所需要的能量较高， 吸收波长为150～250 nm，大部分在远紫外区，近紫外区仍不易观察到。 含非键电子的饱和烃衍生物(含N、O、S和卤素等杂原子)均呈现n→σ* 跃迁。 1.2 常用术语 （1）生色团 从广义来说，所谓生色团，是指分子中可以吸收光子而产生电子跃迁的原子基团。但是，人们通常将能吸收紫外、可见光的原子团或结构系统定义为生色团。 具有不饱和键π电子的基团，产生π→ π*跃迁，和孤对电子产生n→π＊跃迁，跃迁ΔE较低。 如：乙烯基、羰基、亚硝基、偶氮基—N＝N—、乙炔基、腈基—C三N等。 注：当出现几个发色团共轭，则几个发色团所产生的吸收带将消失，代之出现新的共轭吸收带，其波长将比单个发色团的吸收波长长，强度也增强。 1.3 各种常见有机化合物紫外-可见吸收光谱 （2）不饱和烃及共轭烯烃 （3）羰基化合物 （4）苯及其衍生物 乙酰苯紫外光谱图 2.影响紫外-可见吸收光谱的因素 （2）溶剂效应 指溶剂极性对紫外可见吸收光谱的影响。紫外吸收光谱中常用己烷、庚烷、环己烷、 二氧杂己烷、水、乙醇等作溶剂。有些溶剂，特别是极性溶剂对溶质吸收峰的波长、强度 及形状可能产生影响，这种现象称溶剂效应。 a. 溶剂极性对吸收光谱精细结构的影响 由于溶剂化作用，溶质分子被溶剂分子包围，限制了溶质分子的自由转动，因而使转 动光谱表现不出来。 溶剂极性越大，溶剂分子与溶质分子的作用越强，溶质分子的振动也越受到限制，因 而由振动引起的精细结构也损失越多。 溶剂的选择： 由于溶剂对电子光谱图影响很大，因此，在吸收光谱图上或数据表中必须注明所用的溶剂。与已知化合物紫外光谱作对照时也应注明所用的溶剂是否相同。在进行紫外光谱法分析时，必须正确选择溶剂。 选择溶剂时注意下列几点： （1）溶剂应能很好地溶解被测试样，溶剂对溶质应该是惰性的。即所成溶液应具有良好的化学和光学稳定性。 （2）在溶解度允许的范围内，尽量选择极性较小的溶剂。 （3）溶剂在样品的吸收光谱区应无明显吸收。 （3）立体结构和互变结构对光谱的影响 （4）pH值的影响 影响物质存在型体，影响吸收波长。 如：苯酚水溶液：吸收峰：210.5nm，270nm； 苯酚NaOH溶液形成苯酚阴离子： 吸收峰：235nm，287nm。 1.电荷迁移吸收光谱 一、基本组成 General process 二、分光光度计的类型 Types of spectrometer 一、基本组成 General process 2.单色器 3.样品室 二、分光光度计的类型 Types of spectrometer 单波长单光束分光光度计 单波长双光束分光光度计 一、 定性、定量分析 Qualitative and quanti-tative analysis 二、 有机物结构确定 Structure determination of organic compounds 一、定性、定量分析 Qualitative and quantitative analysis 2. 定量分析 二、有机化合物结构辅助解析 structure determination of organic compounds 3.分子不饱和度的计算 4. 解析示例 立体结构和互变结构的确定 三 .纯度检查 如果一