纯金属的结晶43430.pptVIP

纯晶体的凝固 概要 单元系：由一种元素或化合物构成的晶体称为单组元晶体或纯晶体 相变：从一种相到另一种相的转变 随着温度和压力的变化，材料的组成相随之而变化 凝固：由液相至固相的转变 结晶：如果凝固后的固体是晶体，则又可称之为结晶 固态相变：由不同固相之间的转变称之 这些相变的规律可借助相图直观简明地表示出来 讨论纯晶体的凝固热力学和动力学问题，以及内外因素对晶体生长形态的影响 第一节 相与相平衡 一、几个基本概念 组元：组成一个体系的基本单元，例如单质（元素）和化合物 相：体系中具有相同物理与化学性质的，且与其他部分以界面分开的均匀部分 通常把具有n个组元都是独立的体系称为n元系，组元数为一的体系称为单元系 组元的进一步知识： 组元可以是纯元素，如金属元素Fe、Cu、Al等，也可以是非金属元素，C、N、O等，也可以是化合物，如 SiO2、Al2O3等 材料可以由单一组元组成，如纯铁，纯铜，石英等，也可以由多种组元组成，如钢（Fe、C二种组元组成） 多组元组成的化合物在不同的条件下的微观组织结构可以不同，结果这些化合物表现出来的性能也差异甚大。 如常见的钢和铸铁?，由Fe、C二种元素组成，但钢在受到拉伸载荷时，产生较大的变形，而铸铁则不能，因此它们的应用场合也十分不同。 这种相同组元在不同物理化学条件下可以成为不同材料的规律为人们研制新材料指明了方向。 几个基本概念（2） 4. 相图：用来描述系统的状态、温度、压力及成份之间关系的一种图解 相图反映的是在某个温度、压力下平衡时各相间的关系 利用相图可以知道不同成份的材料在不同温度、压力下存在哪些相、各相的相对量及不同相之间发生变化的条件 是实际生产中制订合金熔铸、锻造和热处理的重要依据 几个基本概念（3） 5. 组织：人们还常将用肉眼观察到的或借助于放大镜、显微镜观察到的相的形态、分布的图象统称为组织，用肉眼和放大镜观察到的为宏观组织，用显微镜观察到的为显微组织。 几个基本概念（4） 相与组织：相是组成组织的基本组成部分?。同样的相组成，当它们的大小、形态等都不同时，就会出现不同的组织。 关于相和组织的区别：如图a,b， 是同一种钢，经不同工艺处理后的组织，其中组成相都是一样的，白色的是铁素体相，黑色的是渗碳体相，由于渗碳体的形态不同，a中是条状，这种组织叫珠光体；b中是球状，这种组织叫球化珠光体，这两种材料的性能差别很大，球化珠光体有更好的韧性。 a. 片状珠光体 b. 粒状珠光体 几个基本概念（5） 问题： a). 你知道相有几种类型？ b).单晶体是否是单相合金？或反之 c). 固溶体是否是单相？ 二、相平衡的热力学条件 相平衡是指系统中各相的化学热力学平衡 处于平衡状态下的多相（P个相）体系，每个组元（共有C个组元）在各相中的化学势都必须彼此相等。 相平衡热力学条件的推导： 1、相平衡热力学条件的推导： 已知：一个系统状态的稳定性及其变化方向，可由自由能的高低来判别： 转变时：? G0， 平衡时：? G ＝0 又：体系的自由能G是温度（T）、压力（P）以及各组元浓度的函数，各组元浓度用克分子数表示，即： G=G(T,P,n1,n2,……) 相平衡热力学条件的推导(2) 且： 相平衡热力学条件的推导(3) 如果组元在各相中的化学势都相等，就没有物质的传输，体系处于平衡状态。 设：体系由组元1，2，……组成，包含有?、?、? ……等多个相，对每个相都可以有： 相平衡热力学条件的推导(5) 等温等压的条件下，有：dT=0, dP=0， 则： 相平衡热力学条件的推导(4) 而且： （因为组元1没有变化） ? 相平衡热力学条件的推导(6) 据热力学条件，组元2从从?相—— ?相，必须满足： 而当： 2、相律 由于上述相平衡条件的约束，处于平衡态的合金中可能存在的相数就会有一定的限制，这种限制可以用相律来表示： f = C – P + 2 f ：体系的自由度数 C : 体系的组元数 P： 相数 相律（2） 自由度数说明体系可以在一定范围内改变T、P、浓度等因素，而不会影响体系原有的相数和状态 对于不含气相的体系，如合金系，通常范围的压力改变对平衡的影响很小，可忽略，于是： f = C – P +1 相律（3） 举例：水：T=25℃，P=1atm，液态： f =1-1+2=2 意味着：可以改变T和P，而依然保持液态 但： T=100℃，P=1atm，气液两相共存，此时： f =1-2+2=1 意味着：T和P只有一个独立可变，才能保持气＋液态 当：T=0.0098℃，P=4.578atm，气液固三相共存，此时： f =1-3+2=0 3、相图的表示和测定方法 单元系相图是通过几何图形描述由单一组元构成的体系在不同温度和压力条件下