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第二章 气相色谱分析 一、色谱法概论 二、气相色谱分析理论基础 三、色谱分离条件 四、固定相及其选择 五、气相色谱检测器 六、气相色谱定性方法 七、气相色谱定量方法 八、毛细管柱气相色谱法 第二章 气相色谱分析 2-1 色谱法概论 1903年，俄国植物学家茨维特(Mikhail Tswett)最先发明。 在色谱法中，将装填在玻璃或金属管内固定不动的物质称为固定相（碳酸钙），在管内自上而下连续流动的液体或气体称为流动相（石油醚），装填有固定相的玻璃管或金属管称为色谱柱。 2-1-1 原理 根据混合物中各组分在固定相和流动相中具有不同的分配系数，当两相作相对移动时，各组分在两相间进行反复多次分配，就使性质或结构不同的各组分产生了明显的分离效果，从而依先后顺序流出色谱柱。根据色谱流出曲线给出的各种信息，可对各组分进行分析和测定。 2-1-3 组成 2-1-3 组成 1、气路系统 载气：H2，N2，He，Ar等 净化器：提高载气纯度 稳压恒流装置，气体流速控制和测量。 2、进样系统 进样器： 微量注射器、六通阀 气化室：瞬间气化，死体积尽可能小 3、分离系统 色谱柱有填充柱和毛细管柱两大类 2-1-3 组成 4、温控系统 色谱柱、气化室、检测室三处温度控制 气化室温度应使试样瞬间气化但又不分解； 检测器除氢火焰外都对温度敏感； 柱温的变化影响柱的选择性和柱效，因此柱室的温度控制要求精确，温控反复根据需要可以恒温，也可以程序升温。 5、检测器 把柱后流出的组分信号转变为可测量的信号。 2-1-2 分类 按两相物理状态分类 气相色谱：气—固色谱（GSC）、气—液色谱（GLC） 液相色谱：液—固色谱（LSC）、液—液色谱（LLC） 按固定相的形式分类 柱色谱：填充柱色谱、毛细管柱色谱 平板色谱：薄层色谱、纸色谱 按组份在固定相上的分离机理分类 吸附色谱：不同组份在固定相的吸附作用不同 分配色谱：不同组份在固定相上的溶解能力不同 按其它作用原理：离子交换色谱、凝胶色谱（尺寸排阻色谱）等。 2-1-4 色谱流出曲线 2-1-4 色谱流出曲线 2-1-4 色谱流出曲线 1、色谱峰：当某组分从色谱柱中流出时，检测器对该组分的响应信号随时间变化所形成的峰形曲线。 2、基线：在正常操作条件下，色谱柱后没有组分进入检测器时，检测器的响应信号随时间变化的曲线称为基线。稳定的基线为水平直线。图中直线所示。 基线漂移：基线随时间的缓慢变化。 基线噪声：由于各种因素引起的基线起伏。 2-1-4 色谱流出曲线 3、保留值：是试样各组分在色谱柱中保留行为的量度，它反映组分与固定相间作用力大小，通常用保留时间和保留体积表示。 死时间tM：不被固定相吸附或溶解的组分（如空气、甲烷）从进样到出现其色谱蜂最大值所需的时间，图中OA所示。 保留时间tR ：指某组分通过色谱柱所需时间，即试样从进样到出现峰极大值时的时间，图中Ｏ‘Ｂ所示。 调整保留时间tR’ 死时间后的保留时间，它是组分在固定相中的滞留时间。图中A’B所示，即 tR’ = tR － tM 2-1-4 色谱流出曲线 死体积VM：色谱柱内载气所占的体积。 VM = tM * Fc0 其中，Fc0 为柱出口的载气流速mL/min)。 保留体积VR：指从进样到待测物在柱后出现浓度极大点时所通过的流动相的体积。 VR = tR * Fc0 调整保留体积VR’：扣除死体积后的保留体积。 VR’=VR-VM =tR * Fc0 - tM * Fc0 = tR’ * Fc0 2-1-4 色谱流出曲线 相对保留值r2,1：组份2 的调整保留值与组份1的调整保留值之比,也可用α表示。 2-1-4 色谱流出曲线 4、区域宽度 标准偏差?：0.607倍峰高处色谱峰宽度的一半 ，图中EF的一半 。 半峰宽W1/2：峰高一半处的峰宽，图中GH 。 W1/2=2.354 ? 峰底宽Wb：色谱峰两侧拐点上切线与基线的交点间的距离，图中IJ 。 Wb= 4 ? 2-2 气相色谱分析理论基础 2-2-1基本原理 组分在固定相和流动相间的分配过程或吸附-脱附过程。 2-2-1基本原理 分配系数(浓度比) K 2-2-2 塔板理论 1941年，Martin等人提出。用塔板概念来描述组分在柱中的分配行为。塔板是从精馏塔中借用的，是一种半经验理论，但它成功地解释了色谱流出曲线呈正态分布。 塔板理论假定: 塔板和塔板之间不连续； 塔板之间无分子扩散； 组分在每块塔板的两相间的分配平衡瞬时达到，达到一次分配平衡所需的最小柱长称为理论塔板高度； 一个组分在每块塔板上