含有羧基配体的蝎型钒氧配合物的合成、结构及其热分解动力学.pdfVIP

理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao) November A cta Phys. Chim. Sin., 2007, 23(11) ：1701-1706 1701 [Article] 含有羧基配体的蝎型钒氧配合物的合成、结构及其热分解动力学 宝丽1 邢永恒1, 葛茂发2 孙 政2 李章朋1 韩 晶1 牛淑云1 1 2 ( 辽宁师范大学化学化工学院, 辽宁大连 116029; 中国科学院化学研究所, 北京 100080) 摘要： 设计合成了两种新型的以聚吡唑硼酸盐、氨基酸为配体的钒氧配合 VO[phCH CH(NH )COO][HB(pz) ] 2 2 3 (1)和VO(3,5 Me pz)[HB(3,5 Me pz) ](CH COO)(2). 通过元素分析、红外光谱对配合 进行了表征, 并利用单晶X 2 2 3 3 射线衍射技术解析了它们的结构. 非等温热分解动力学研究表明, 配合 1 和2 的热分解反应都是分两步进行 的. 通过计算, 配合 1 热分解的第一步反应的可能机理为成核与生长(n=1/4); 第二步反应的可能机理为化学反 -E/RT -3 -E/RT 2 应. 其非等温动力学方程分别为, d /dT=(A/茁)e (1/4)(1- )[-ln(1- )] 和d /dT=(A/茁)e (1- ) . 分解反应的表 观活化能分别是223.52 和331.94 kJ ·mol-1; 指前因子ln(A/s-1)分别是49.67 和57.50. 配合 2 热分解的第一步 反应的可能机理为化学反应; 第二步反应的可能机理为成核与生长(n=1/2). 其非等温动力学方程分别为, d /dT= -E/RT 2 -E/RT -1 (A/茁)e (1- ) , 和d /dT=(A/茁)e (1/2)(1- ) [-ln(1- )] . 分解反应的表观活化能分别是300.56 和444.72 kJ · mol-1; 指前因子ln(A/s-1)分别是75.53 和92.50. 关键词： 钒氧配合 ; 聚吡唑硼酸盐