L-脯氨醇衍生物催化不对称Michael加成反应.pdfVIP

摘要 不对称Michael加成反应是一类非常重要的反应，既可以构建碳碳键，又能 够同时产生多个手性中心。其中，a，p．不饱和硝基烯烃可通过不对称Michael 加成反应制备多种硝基化合物，而后者可通过各类反应制备不同的化合物，因此， 人们一直致力于Cl，p．不饱和硝基烯烃的Michael加成反应的探索和研究，尤其 是有机小分子催化的硝基烯烃与醛或酮之间的加成反应。 本文设计并合成了一系列的脯氨醇衍生物，包括胺类催化剂14、18，酰胺 乙烯的不对称Michael加成反应为模板反应，考察这些有机小分子的催化效果， 在此基础上研究了催化剂的侧链结构对其催化性能的影响，主要是羰基的影响， 为将来设计出更高效、更高活性的有机小分子催化剂打下基础。 关键词：有机催化，不对称Michael加成反应，L．脯氨醇衍生物，对映选择性 ABSTRACT The Michaeladditionisoneofthemost bond asymmetricconjugate powerful reactionstoconstructcarbonskeletonsand ·forming simultaneouslygeneratemultiple chiral the Michael nitroalke centers．Throughasymmetricaddition,a，p—unsaturated -nesareabletobeconvertedintovariouskinds of thelatterone nitrocompounds，and canbefurthertransformed intoothernumerouschemical Michaeladditionto nitroalkeneshasattractedmoreand asymmetric q，p-unsaturated more theadditionof andketonsinto attention,especially aldehydes a，p_unsaturated nitroalkenes small-molecule catalyzedby organocatalysts． Inthis and ofaclassof derivativesare synthesis thesis，design L-prolinol firstly amine 14and18，amide 19and24andalso presented，includingcatalysts catalysts 36a．These are to the peptoidcatalysts28a,32钆and organocatalystsappliedcatalyze Michaeladditionof to theirenan asymmetric cyclohexanonetran$-B—nitroolefm，and -tioselectiveresuksare orderto a