陕西科技大学材料学院《无机合成》课件8无机合成微波技术.pptVIP

微波辐照来实现FeCl3的升温强迫水解 (FeCl3+HCl)及(FeCl3+尿素)两个体系 与相同条件下的水浴加热升温强迫水解进行了比较，结果发现：微波辐照能加快Fe3＋的水解速度，在采用适量尿素为沉淀剂的条件下，微波辐照既能使体系迅速升温，同时，又能促使尿素迅速电离和水解，从而使晶核大量地“爆析式”萌发，制备出了粒径为10－7—10—8m，70％以上的粒子直径在0.064—0.082μm范围内的相当均匀的球形α－Fe2O3粉体，以及平均长度为0.07μm、宽为0.01μm的棒状β－FeO(OH)粉体，除了粒径尺寸，均匀性优于常规条件制备的粉体外。 采用微波辐照的另一个优点是几乎能实现定量的沉淀，大大提高了产率，而且储备液无需经滤膜抽滤。 一系列氧化物或复合氧化物超细粉体 Kladning等将2.45GHz、600W的家用微波炉经过改装，让金属盐溶液或含有金属—有 机化合物的溶液通过一个与反应器壁垂直的喷嘴喷入反应器，反应器采用聚丙烯材料为衬里，反应液的喷射角为30°，反应过程中产生的水气以及有机或无机化合物通过真空泵抽入收集器，用活性炭作为吸收剂，反应液经微波辐照高温分解产生的金属氧化物或氧化物粉体经由不锈钢制成的卸料装置收集。 利用这种装置，他们成功地制备了一系列氧化物或复合氧化物超细粉体(见表4．5)。 有趣的是，如果采用钛的硝酸—氢氟酸溶液(氟含量为40g／L，NO3—含量为100g／L，钛含量为30g／L)，经微波分解得到的是金红石型TiO2粉体；而如果起始反应液改用TiOCl2 溶液，则产物为锐钛型TiO2粉体，同样，含有Al、Ti和V的硝酸／氢氟酸溶液经微波分解后给出黄色的超细粉体。 不仅可以用硝酸盐或盐酸盐溶液作为起始反应物料，也可以采用金属—有机化合物溶液。 例如，每升含有0.4molTi（OC3H7）4的异丙醇溶液和每升含有0.4moI硝酸钡的水溶液混合后立即喷入反应器内，经微波分解给出半透明干溶胶，再经微波灼烧1h，得到白色的BaTiO3粉末，其晶粒尺寸为0.1μ，BET比表面各为1.2m2／g。 利用微波辐照金属盐(或醇盐)溶液分解制备氧化物或复合氧化物粉体反应装置如图 4—10所示。 3.微波等离子体化学气相沉积(MWPCVD)法 （1）微波等离子体化学气相沉积(MWPCVD)法：是指用微波形成等离子体，在MWP中分子间进行化学反应，形成固体微粒并沉积在基质或载体上。 （2）利用MWPCVD可以合成：性能良好的户SiC、Co和BN薄膜材料。 1） MWPCVD 法制备β－SiC a)β－SiC具有优良的热学、电学和机械性能，而且化学稳定性好，广泛应用于抗氧化、耐腐蚀涂层，在电子器件中有很大的应用潜力。 b）常规制备β－SiC薄膜的CVD法需要较高的沉积温度(1000℃)，且沉积膜中除β－SiC外，还存在α—SiC相，薄膜内热应力较大，直接影响了薄膜的结构和性能。 c）欧阳世翕和王新祥等在高纯多晶石墨衬底上，用微波等离子体低温化学气相沉积制得了β－SiC膜。所采用的实验条件为：反应气体，H2+CH3SiCl3；气体流量(SCCM)，20~400；气体压力(kPa)，10－2～10；H2/CH3SiCl3(V/V)，3～70；衬底温度(℃)，100～400；基片为石墨。891GPa。 2） MWPCVD 法制备金刚石 a）金刚石是一种十分珍贵的功能材料，具有极为理想的声学、电学、光学、热学及机械性能而被广泛应用，但是人工合成难度大，通常需要在极高压力和温度下才能实现。 b）在低温低压下采用微波增强金刚石，具有重要的理论意义和实用价值，引起了人们的广泛关注。 c）不少科学工作者用H2/CH4为原料，研究了MWPCVD合成金刚石，取得了一些可喜的成果。 d）如Seino和Nagal采用MWPCVD法在Si基质上制备出金刚石膜。制备条件：微波源功率500W，CH4/H2混合气体压力4kPa，CH4浓度为0.1％(体积)。测试结果表明，在室温下，金刚石膜的杨氏模量为891GPa。 第六节 微波与有机合成 微波用于有机合成化学的研究开始于1986年R．J．Giguere对蒽与马来酸二甲酯的Diels-Aider环加成反应和R．Gedye对苯甲酸和醇的酯化反应的研究。 迄今研究过并取得了明显效果的有机合成反应还有重排、Knoevenage反应、Perkin反应、苯偶姻缩合、Reformatsky反应、Beckman反应、缩醛(酮)反应、Witting反应、羟醛缩合、开环、烷基化、水解、氧化、烯烃加成、消除反应、主体选择性反应、自由基反应及糖类和某些有机金属反应等，几乎涉及了有机合成反应的各个主要领域。 微波应用于有机合