02 热力学第二定律 (4-6).pdf

第二章 不可能把热从低温物 体传到高温物体，而 不引起其它变化 Clausius 第二章 热力学第二定律 §3.1 自发变化的共同特征 §3.2 热力学第二定律 §3.3 Carnot定理 §3.4 熵的概念 §3.5 Clausius不等式与熵增加原理 §3.6 热力学基本方程与T-S 图 §3.7 熵变的计算 §3.8 熵和能量退降 §3.9 热力学第二定律的本质和熵的统计意义 §3.10 Helmholtz和Gibbs 自由能 §3.11 变化的方向与平衡条件 §3.12 ∆G 的计算示例 §3.13 几个热力学函数间的关系 §3.14 热力学第三定律及规定熵 * §3.15 绝对零度不能到达的原理 * §3.16 不可逆过程热力学简介 * §3.17 信息熵浅释 §3.7 熵变的计算  1.等温过程中熵的变化值  2.非等温过程中熵的变化值 1.等温过程中熵的变化值 (1)理想气体等温可逆变化 ∆ U 0 Q =−W R max Q −W V p 1 ∆S R max nR ln 2 nR ln T T V p 2 1 对于不可逆过程，应设计始终态相同的可逆 过程来计算熵的变化值。 (2)等温、等压可逆相变 ∆H (相变） ∆S (相变） T (相变） 例： 100℃ 101.325kPa H O (l) → H O(g) 2 2 ∆vap H = Q = 40.700 kJ ⋅mol-1 Q 40700 J ⋅mol-1 -1 -1 ∆S = = = 109 J ⋅K ⋅mol T 373.15 K 若是不可逆相变，应设计始终态相同的可 逆过程来求熵变。 (3)理想气体等温混合过程 求不同气体绝热混合过程的熵变，原则是把混合前的每种 气体看成子体系，混合后的体系为总体系，总体系的混合熵等 于各子体系混合熵变之和。 若A、B两种理想气体在等温等压下混合， 气体A:(n ,P,T)→(n ,T,P ) A A A 气体B:(n ,P,T