磁性纳米材料化学合成、功能化及其生物医学应用.pdfVIP

第25卷 第2期 大 学 化 学 2010年4月 磁性纳米材料的化学合成 、功能化 及其生物医学应用 侯仰龙 (北京大学工学院先进材料与纳米技术系 北京 100871) 摘要 从纳米材料的生长动力学模型出发 ，讨论磁性纳米材料的控制合成原理。总结磁性纳 米材料的化学设计与合成、表面功能化及其在核磁共振成像和多模式影像等方面的应用研究最新 进展。 磁性材料在信息存储、传感器和磁流体等传统学科领域有着重要的应用。近年来，随着 纳米材料科学与技术的发展，纳米磁性材料的应用开发Ft益引起人们的关注，特别是在提高 信息存储密度、微纳米器件和生物医学领域的应用潜力巨大。本文将从纳米磁学开始，回顾磁 性材料的基本概念、化学设计与合成、表面功能化及其在生物医学领域的潜在应用 。 1 纳米磁学 在磁场中，铁磁体的磁化强度 或磁感应强度 与磁场强度 日的关系可用曲线来表示。 当外磁场作周期变化时，铁磁体中的磁感应强度随磁场强度的变化而形成一条闭合线，即磁滞 回线，图1(a)为铁磁物质磁滞现象的曲线。一般说来，铁磁体等强磁物质的磁化强度 (或 不是磁场强度 的单值函数而依赖于其所经历的磁状态。以磁中性状态为起始态，当磁状 态沿起始磁化曲线磁化时，此时磁化强度逐渐趋于饱和，曲线几乎与H轴平行，将此时的磁化 强度称为 。此后若减小磁场强度 ，则从某一磁场强度开始， 随 的变化偏离原先的起始 磁化曲线， 的变化落后于 日。当 减小至0时， 并未同步减小到0，而存在剩余磁化强度 。 为使 减至0，需加一反向磁场，称为矫顽力 。反向磁场继续增大时，磁体内的 将沿 反方向磁化到趋于饱和(M )，反 向磁场减小至 0再施加正向磁场时，按相似的规律得到另一 支偏离反向起始磁化曲线的曲线。当外磁场完成如上变化时，铁磁体的磁状态可由图1(a)所 示的闭合 回线描述 。当温度高于居里点时，磁性材料将变成顺磁体，其磁性很容易随周 围磁场 的改变而改变。如果温度进一步提高，或者磁性颗粒的粒度很小时，即便在常温下，当尺寸达 到临界畴时，材料中电子的热运动将逐渐 占主导作用，热运动引起的扰动能超过磁能，使得原 有的磁有序发生无序化，该现象称为超顺磁现象，如图1(b)所示，此时材料矫顽力和剩磁为 0。对于纳米颗粒的超顺磁转变温度，称为Blocking温度。其磁学性质随尺寸的变化，如图2 所示，与块体磁性材料的多畴结构相比，纳米颗粒具有单畴结构，当颗粒尺寸小于临界畴尺寸 时，纳米颗粒的磁 自旋将无序排列。在单畴区域，矫顽力随着颗粒尺寸的增加而增加，在颗粒 1 尺寸大于单畴尺寸时，颗粒呈现多畴结构，只有在一个较小的反向磁场的作用下，其磁化强度 才能变为0。磁性材料的临界畴尺寸(R )，可用如下公式计算 ： 36 ,／AK 其 中，为交换常数，为磁晶各向异性常数， 为饱和磁化强度 。 (b) 厂一 图l 磁滞回线 (a)单畴铁磁纳米颗粒；(b)超顺磁纳米颗粒。 ① @ 单畴 多畴 ． 超顺磁f铁磁＼＼＼ Dc 颗粒尺寸 图2 颗粒磁性随尺寸的变化 铁磁性纳米颗粒是理想的磁存储材料，结合垂直磁记录、热辅助图形等技术可大幅提高 存储密度。而超顺磁纳米颗粒，因为其相对较弱的磁相