铋对铅酸蓄电池电极反应影响研究.pdfVIP

摘要 铋对铅酸蓄电池电极反应的影响研究 摘要 本文用循环伏安、交流阻抗、电镜扫描、X射线衍射分析等方法研究了铅和铋在硫 酸溶液中的电化学行为以及铋对铅上析氢、铅．硫酸铅转化、铅阳极腐蚀、硫酸铅．二氧 化铅转化、二氧化铅上析氧等过程的影响，得到如下结论。 1、铅电极在硫酸溶液中宽电位范围(从析氢电位至析氧电位)扫描时，在PbO：／PbSO。 平衡电位附近会出现一些不规则的氧化还原峰，是二氧化铅的还原和基体铅氧化加和的 结果。 2、铋在硫酸溶液中阳极溶解时观察到两个氧化峰，第一个氧化峰对应硫酸铋的生 成，硫酸铋的生成是通过溶解沉积机理进行的，该反应受溶液中离子扩散控制；第二个 氧化峰是硫酸铋膜底层铋的二次氧化，其产物为非晶态的铋的氧化物或水合物。较高阳 极电位下铋不能钝化，却以较大的电流溶解，溶解速度与扩散控制相关。 3、不管是溶入铅晶格中的铋还是化学沉积在铅表面的铋都能增大析氢速率，降低 析氢反应电阻，但是，前者对析氢反应的影响比后者小得多。当铅电极表面化学沉积铋 时，析氢反应主要发生在金属铋上，由于金属铋上的析氢反应过电位比铅上低，表现出 很大的析氢电流。铅铋合金中铋的存在能加速氢气的析出，主要是通过改变铅的微观结 构实现的。铅铋合金中铋含量小于O．103％时，铋对析氧反应几乎无影响。而当铅铋合 金中铋含量大于O．83％时，铋能增大析氧电流，降低氧过电位。 4、当铅铋合金中铋含量低于0．103％时，铋对Pb02生长几乎无影响。而当铋含量 大于0．83％时，铋对Pb02生长的作用受氧化电位的影响。即低电位(1．3V)氧化时， 高电位下氧气的析出有关。铋的存在对氧气的析出起电催化作用，从而加速Pb02的生 成。 5、铅铋合金中铋含量在O．103％下时，铋对铅腐蚀几乎无影响；而当铋含量大于 0．83％时，随铋含量增加，腐蚀电阻减小，铋增大铅的腐蚀速率，这与铋改变电极表面 钝化膜结构有关。 摘要 6、当铅铋合金中铋含量大于O．83％时，铋能加速硫酸铅的沉积，降低容量。这是 因为在硫酸铅生长电位范围内铋并不会溶出，电极表面铋的存在相当于减小铅的真实表 面积，加速铅的氧化。另一方面，lh于铋的存在使得铅晶粒细化，电极表面活性位置增 多，加速硫酸铅在铅表面的沉积，使得生成的硫酸铅颗粒变小，铅表面钝化加快。 关键词铋；铅；电化学行为；析氢；析氧； Abstract oneffect of bismuthOnelectrode Study reactions involved in1eadacid batteries Abstract oflcad Electrochemicalbehaviorsandbismuthinsulfuricsolutionsandtheinfluenceof bismuthonelectrodereactions in acid were involvedlead studied battery byCV,AC XRD and methods．Theelectrodereactionsinclude and impedance，SEM hydrogenoxygen