PdC催化氧化木糖制备木糖酸.pdfVIP

第 30卷第 4期 化学反应工程与工艺 、，ol3O．N04 2014年 8月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Aug．2014 文章编号：1001--7631(2014)04___JD352— 5 Pd／C催化氧化木糖制备木糖酸 刘 敏 ，一，汤婷婷 ，一，赵国明 ，张继文 ，刘兴勇 (1．西北农林科技大学，陕西 杨凌 712100；2冲 国科学院生物基材料重点实验室，中国科学院 青岛生物能源与过程研究所，山东 青岛266101；3．四川理工学院，四川 自贡 643000) 摘要：以水为溶剂，空气为氧化剂，采用Pd／C催化氧化木糖合成木糖酸，以KOH调节pH值，考察了pH值、 反应温度、底物浓度、催化剂用量和催化剂回收次数等工艺参数对反应性能的影响。结果表明，在空气流速 为O．4Lr／ain的条件下，取质量分数为 5％的Pd／C催化剂 1．0g，当pH值为 9，反应温度为 50℃，木糖的初 始浓度为 0．4mol／L(木糖和Pd物质的量之比为 170)，反应4h，底物木糖转化率为 99-2％，产物木糖酸选择 性为 99．1％。在该条件下，催化剂可以多次重复使用。 关键词：木糖酸 木糖 钯，炭催化剂 选择性氧化 中图分类号：0643．38 文献标识码：A 随着石油等不可再生资源的日益枯竭，以可再生的生物质为原料生产化工产品已经成为实现化工产 业可持续发展的趋势 1【。]，例如利用农业废弃物 (玉米的穗轴、秸秆和棉桃等)中半纤维素水解产生的 木糖氧化生产木糖酸。木糖酸在高效水泥黏合剂以及1，2，4一丁三醇的合成方面，具有广阔的应用前景[45]。 利用醛糖制备糖酸主要有生物氧化法、均相催化氧化法、电解氧化法和多相催化氧化法。生物氧化法 生产条件温和，对环境友好，但对实验条件要求严格，周期长，副产物难 以分离，影响产品纯度 【I6]。 均相催化氧化过程中间步骤复杂，副产物多，产物难 以分离，催化剂难 以回收利用，废弃物对环境产 生较大危害[7-10]。电解氧化法 ，¨解决了生物发酵法和均相化学氧化法副产物多、步骤繁琐等缺点，但 工业生产中能耗大，条件不易控制。多相催化氧化9【】采用负载型贵金属材料作为催化剂，氧气 (或空 气)作为氧化剂，在碱性条件下催化氧化糖类制备糖酸及相应衍生物。相对其他几种方法，多相催化 氧化制备糖酸具有条件温和、产物选择性高、环境友好、产物易分离和催化剂可循环使用等优点[11-13]。 目前，对于糖酸的生产研究主要集中在葡萄糖酸上，对多相催化氧化生产木糖酸的研究知之甚少[。 本工作 以木糖为原料制备木糖酸，选用Pd／C作催化剂，以空气为氧化剂氧化木糖制备木糖酸，考察了 各种实验变量对反应的影响，确定实验的最佳工艺条件，为工业生产应用提供基础。 1实验部分 1．1实验方法 在四口烧瓶中加入 200mL浓度为0．4molL／的木糖溶液，用集热式恒温加热磁力搅拌器控制反应 温度为50℃，然后将 1g质量分数为5％的Pd／C催化剂加入上述木糖溶液中，反应中不断滴加 lmol／L 收稿 日期：2013—09—12；修订 日期：2013．12—19。 作者简介：刘 敏 (1988一)，女，硕士研究生；赵国明 (1979一)，男，副研究员，通讯联系人。E-mail：zhaogm@qibebt．ac．crl。 基金项 目：国家自然科学基金 ：青岛科技发展计划 (12—1—4—9一(3)-jch)。 第3O卷第4期 刘 敏等．Pd／C催化氧化木糖制备木糖酸 353 的KOH溶液，用pH计精确控制pH值为9．00~0．1，反应4h后，采用AllegraX．22型台式冷冻离心 机离心，得上清液，利用紫外可见分光光度计和高效液相色谱仪(HPLC)分析，色谱柱采用HPX．87H， 柱温 55℃，最大柱压为 40MPa，流动相为 5mrnol／LH2SO4水溶液，流速为 O．5mL／min。将紫外检 测 (uV波数为210nm)和示差检测器串联进行检测，分析时间为20min。最后根据分析结果计算转 化率和选择性