菲克第二定律和非稳态扩散,菲克第二定律误差函数解Notes_7-20.pdfVIP

课件（七） 3 ．901- 固态化学导论 课件（七） 玻璃 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 相关阅读资料： 1. Kingery, W.D., Bowen, H.C., and Uhlmann, D.R., Introduction to Ceramics, 2nd Edition, John Wiley and Sons, New York, 1976. 2. Guy, A.J., Essentials of Materials Science, McGraw-Hill, 1976. * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 1． 前言 当液态相冷却到低于其凝固温度时，通常它就转化为晶态，也就说它结晶了。 有些液体因为复杂的分子结构或者缓慢的分子传输，不会因冷却至低温而“结晶” （形成一个有顺序的结构），而是形成一个坚固的无序网状结构，即玻璃，其结 构与液态非常的相似。 大多数金属和碱金属卤化物晶体容易在冷却至凝固温度 后结晶，因为他们从液态到结晶态的结构的重组相对简单，而且其分子是没有方 向性的。刚好在其凝固点以上的温度时，大多数金属和熔化的盐跟室温下水的流 动性基本相同。因此，结晶必须的结构重组能够相对容易地发生。 相反，因为在凝固温度甚至高于凝固温度时其流动性非常小，很多无机硅酸 盐在冷却时形成玻璃。这种玻璃的形成是与硅氧单键的高键能和硅的sp3杂化形 成的方向性化学键有关。这种无序的液体不能很容易地流动从而不能完成结晶所 需的原子重组。而且随着温度的降低物质的流动性迅速减小[对于有机大分子和 高分子液体，因为它们的化学链很长，其结晶很困难。在高分子物质中，分子间 的作用力（范德华力）很弱，能够让单个分子很容易通过另一个分子。因此，正 是这种结晶要求的“困难的”结构重组导致了玻璃的形成。] 2 τ=F/A [N/m] (切向力) -1 vx/z [秒 ] （切向应变率） （粘度） 图 1 粘度的空间表示 液体的流动性（粘度的倒数）是一种测量液体流动能力的指标。相反的，粘 1 课件（七） 度(η) （图1）是一种测量液体抵制流动的指标。粘度是用切向力与切向应变的比 值来表示，它的单位是牛顿*秒/米2 。液体流动，包括一个分子越过另一个分子的 运动，要求键的断裂和新键的产生。像化学反应和固体中的扩散一样（稍候讨论）， 流动性应该与温度呈指数关系，可能用下式表达： 值得注意的是无机玻璃与有机玻璃（比如树液）在自然中存在，而金属玻璃不是 自然存在的而是在近20 年才开始人工制造的。获得金属玻璃最大的障碍是我们 不能在很高的速度下使金属熔体冷却至室温而避免其结构的有序化（比如结晶）。 玻璃转变温度Tg(过冷液体变为玻璃的温度)是针对玻璃的，而熔点Tm是针对 结晶固体。几乎所有玻璃结构的材料的特征是在Tg 时温度和密度的依赖关系 4 6 2 -3 2 (ΔV/ΔT) 发生了改变 [粘度在10 到10 Ns/m 范围内(水的粘度是1.5× 10 Ns/m , 或略小于九个数量级