机械活化对木薯淀粉醋酸酯化反应的强化作用[J].pdfVIP

第 7 卷第 3 期 过 程 工 程 学 报 Vol.7 No.3 2007 年 6 月 The Chinese Journal of Process Engineering June 2007 机械活化对木薯淀粉醋酸酯化反应的强化作用 1 1,2 1 1 1 黄祖强 ， 陈 渊 ， 钱维金 ， 童张法 ， 黎铉海 (1. 广西大学化学化工学院，广西 南宁 530004 ；2. 广西玉林师范学院化生系，广西 玉林 537000) 摘 要：采用搅拌球磨机对木薯淀粉进行机械活化，以不同活化时间的木薯淀粉为原料，以醋酸酐为酯化试剂、甲磺 酸为催化剂制备淀粉醋酸酯，并以取代度为评价指标，分别研究了机械活化时间、反应时间、反应温度、催化剂用量 及醋酸酐用量对木薯淀粉醋酸酯化反应的影响. 结果表明，机械活化对木薯淀粉酯化反应有显著的强化作用，活化时 间越长，取代度越高. 主要原因是机械活化使木薯淀粉紧密的颗粒表面和结晶结构受到破坏，降低了结晶度，酯化试 剂更容易渗透到颗粒内部使淀粉醋酸酯化. 其他因素对淀粉酯化反应的影响规律受活化时间的制约，活化时间越长， 酯化反应对反应温度、催化剂及醋酸酐浓度的依赖性越低. 并利用红外光谱对木薯淀粉、活化淀粉及高取代度淀粉醋 酸酯的结构进行了表征. 关键词：木薯淀粉；机械活化；醋酸酯化；淀粉醋酸酯；取代度 中图分类号：TQ316.6; O636.1+2 文献标识码：A 文章编号：1009−606X(2007)03−0501−05 1 前 言 解度和透明度大幅提高，糊粘度下降，并能有效降低淀 粉糊的触变性及剪切稀化现象[8−11]. 在此研究基础上， 人工合成高分子材料所依赖的石油资源日益减少， 本工作试图将机械活化这门新兴的交叉技术引入淀粉 且其合成的高分子塑料制品所带来的“白色污染”已对 醋酸酯的制备中，对木薯淀粉进行机械活化预处理以提 人类的生存环境构成了极大的危害，因此迫切需要寻求 高其反应活性. 参考相关高取代度淀粉醋酸酯的制备方 和开发可降解的高分子材料. 其中淀粉作为廉价的天然 法[12,13] ，本工作以甲磺酸为催化剂、醋酸酐为酯化试剂， 可再生资源，具有极好的生物降解性能，近年来以高取 在醋酸介质中制备淀粉醋酸酯. 通过研究机械活化时 代度淀粉醋酸酯生物降解材料代替石油基材料的研究 间、反应时间、反应温度、催化剂用量及反应物用量等 受到了极大的关注[1,2]. 淀粉醋酸酯又称乙酰化淀粉，是 不同反应条件对酯化淀粉取代度(Degree of Substitution, 淀粉大分子中的羟基在一定条件下直接与醋酸反应或 DS) 的影响来考察机械活化对木薯淀粉酯化反应的强化 间接与醋酸衍生物反应得到的一种淀粉衍生物. 制备 作用，并用红外光谱对产物结构进行表征. 高取代度淀粉醋酸酯需要在无水介质中进行，但其反应 速度慢，取代也不完全. 这是因为淀粉具有半结晶的颗 2 实 验 粒结构，颗粒内部主要是非晶区域，外层主要为结晶区 2.1 淀粉醋酸酯的制备原理 域且非