第六章纳米固体及其制备.pptVIP

纳米材料学基础第六章 纳米固体及其制备 王晓冬 河南理工大学 材料学院 wangxd0863@ 本章 纳米固体是指纳米微粒为主体形成的体相材料，包括块体（bulk）和薄膜（film） 纳米固体结构较为特殊：原因在于构成纳米固体的纳米微粒间的界面，一方面比例巨大，另一方面已影响到纳米固体的性质。故把界面看做成为了纳米固体的组成部分 例如：纳米微粒的粒径为5nm时，界面的比例将达到50% 纳米固体中的界面不再被看做是一种缺陷，而是特有的组成单元 所以，纳米固体由纳米微粒和界面2部分组成 1、纳米金属与合金材料的制备 金属和合金材料，其结构的纳米化可通过多种途径实现，其大致可区分为3种： 两步法 先制备孤立的纳米颗粒，然后再固结成块 一步法 指将外部能量引入或作用于母体材料，使其产生相或结构的转变，直接制备出块体纳米材料。典型代表为非晶材料晶化法 机械合金研磨结合加压成块法 先利用高能球磨技术将金属或合金达到纳米尺寸，在采用热挤压、热等静压等冷压或热压技术，将纳米粉加压制成块状试样，最后经适当热处理得到纳米块体材料的过程 对于两步法中，纳米颗粒的制备方法就前我们介绍的，主要是指PVD、CVD、电化学沉积、Sol-Gel法等，其中PVD法中的惰性气体蒸发（凝聚）、原位加压法具有代表性 近年来，在该装置基础上，通过改进金属升华的热源及方式（如感应加热、等离子体加热、电子束加热、激光热解、磁控溅射）以及改良其他设备，可获得克级～几十克级的纳米晶体样品，例如： 金属纳米块体材料有Cu、Au、Ag、Mg、Sb（锑，因：tī）、Pd等 合金块状纳米材料有Ni3Al、NiAl、TiAl、Fe5Si95、Si5Pd75、Pd70Fe5Si25等 惰性气体蒸发（凝聚）、原位加压法制备的纳米金属和合金材料的优缺点如下： 优点： 使用材料范围广 纳米颗粒表面清洁、新鲜（无氧化） 缺点： 工艺设备复杂、产量极低 样品中存在大量的微孔隙，致密样品的密度仅能达到金属体密度的75%～80% 一步法—非晶晶化法 一步法的典型代表是非晶材料晶化法，1990年中科院金属研究所的卢柯研究员提出制备纳米晶体的新方法—非晶晶化法 非晶态固体的获得可采用熔体极冷、高速直流溅射、等离子体雾化、固态反应法等技术获得 纳米铜具有变形量达5100%的超塑延展性，这与纳米铜中晶粒较小有直接的关系 目前，利用该法已制备出Ni、Fe、Co、Pd等金属及合金的纳米晶体，并且发展到实用阶段 非晶晶化法具有工艺简单、成本低、产量大、晶粒度变化容易控制、晶粒间界面清洁致密、样品中不含微孔隙等优点 这有助于研究纳米晶的形成机理及用来检验经典的形核长大理论在快速凝固条件下应用的可能性 缺点是，其依赖于非晶态固体的获得，而限制了一些金属材料的应用，只适合于非晶形成能力较强的合金体系 与非晶晶化法相关的制备纳米晶体的方法还有 高压、高温固相淬火法 大塑性变形法 塑性变形加循环相变法 此外，还有一些可用于纳米晶直接制备的潜在技术： 脉冲电流直接晶化法 深过冷直接晶化法 总之、采用多种方式将外部能量引入和作用于母体材料，“一步过程”实现母体材料的结构转变，制备界面清洁的纳米材料，是今后制备块状金属和合金材料的一种很有潜力的方法 2、纳米相陶瓷的制备 高致密度的纳米相陶瓷具备许多优点： 具有超塑性、高韧性； 保持断裂认读的同时强度提高很多； 烧结温度可降低几百倍，烧结速度也大大提高 纳米陶瓷的优异性能得益于其具有纳米级尺度的微观结构单元 如纳米陶瓷的低温烧结，主要受晶界扩散控制 即晶界处原子偏离平衡位置，能量高，并晶界处存在较多缺陷，如空位、杂质原子和位错，故晶界处原子的扩散速度比晶粒内部快 纳米陶瓷的制备过程分为3个部分： ①纳米陶瓷粉体的合成 ②纳米陶瓷素坯的成型 ③纳米陶瓷的烧结 纳米陶瓷粉体的合成 纳米陶瓷粉体的合成要求： 粒径小、呈球形、粒度尺度分布窄、无硬团聚、纯度高等 合成是制备的第一步，因粉体性能将对后续步骤如成型、烧结及最终纳米相陶瓷的性能产生重大影响 当前较为理想的纳米粉体为Si基陶瓷粉体 主要合成方法为气相反应法，可获得较小粒度的纳米Si、SiC、Si3N4陶瓷粉 其过程为： 含Si的气体分子（如SiH4）或液相有机Si气化后，与NH3气在高温下反应，快速形核、长大、生成SiC、Si3N4或Si-C-N复合陶瓷粉 纳米陶瓷素坯的成型 成型工艺是将粉体转变成具有一定形状、体积和强度的坯体的过程 陶瓷素坯