2-溴噻吩和3-溴噻吩在267nm的C―Br键解离机理.pdfVIP

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2017-09-01 发布于重庆
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2-溴噻吩和3-溴噻吩在267nm的C―Br键解离机理.pdf

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理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao) August A cta Phys. Chim. Sin., 2008, 24(8) ：1335-1341 1335 [Article] 2 溴噻吩和3 溴噻吩在267 nm 的C—Br 键解离机理锋曹振洲覃晓刘玉柱王艳梅冰 (中国科学院武汉理与数学研究所, 波谱与原子分子理国家重点实验室, 武汉 430071; 中国科学院研究生院, 北京 100049) 摘要: 利用离子速度影像技术, 研究了2 溴噻吩和3 溴噻吩两种同分异构体在267 nm 激光作用下的C—Br 2 2 键解离机理, 获得了光解产 Br( P3/2)和Br ( P1/2)的能量和角度分布, 分析了两异构分子在267 nm 的C—Br 键解离通道. 对于2 溴噻吩和3 溴噻吩, 产 Br 来源于三个通道: (i) 从单重激发态系间窜跃到排斥的三重激发态的速预解离; (ii) 单重激发态内转化到高振动基态的热解离; (iii) 母体分子多光子电离后的解离. 2 溴噻吩的产 Br 具有类似的产生机制; 但对于3 溴噻吩, 从激发态内转换到高振动基态发生热解离成为产 Br 的主导通道, 而来自激发三重态的速预解离通道则几乎消失. 定量地给出了各个通道的相对贡献、能量分配及各向异性分布信息. 实验发现, 随着溴原子在噻吩上取代位置远离硫原子, 来自通道(i)和(ii)产之间的比例明显减小, 相应的各向异性分布有变弱趋势. 关键词: 溴噻吩; 光解离; 离子速度影像中图分类号: O644 C—Br Bond Dissociation Mechanisms of 2 Bromothiophene and 3 Bromothiophene at 267 nm ZHANG Feng CAO Zhen Zhou QIN Xiao LIU Yu Zhu WANG Yan Mei ZHANG Bing (State Key Laboratory of Magnetic Resonance and A tomic and Molecular Physics, Wuhan Institute of Physics and Mathematics, Chinese Academy of Sciences, Wuhan 4300 71, P. R. China; Graduate School of the Chinese Academy of Sciences, Beiji ng 100049, P. R. China) Abstract: C—Br bond dissociation mechanisms of 2 bromothiophene and 3 bromothiophene at 267