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S04-83 低温条件下沙柳水热液化的研究
*
张婷婷,陈凯绯,周超,杨潇,朱向东,张士成,陈建民
(复旦大学环境科学与工程系,上海市大气颗粒物污染防治重点实验室 上海 200433)
随着沙漠化的加剧,对防风固沙植物沙柳的研究越来越广泛,因其平茬的生理特性使得
沙柳枝条的开发利用受到人们的关注。另外,由于化石燃料的不可再生性,生物质可再生能
源受到了世界各国的广泛重视。亚临界流体具有优良的溶剂特性,可快速高效地转化生物质
为液体燃料或化学品,成为当前生物质能转化领域的研究热点。
本文以沙柳为原料,以间歇式磁力反应釜为反应器,以水为溶剂,研究了沙柳的水热转
化过程,并且对比了沙柳和微晶纤维素在不同温度条件下(140℃,160℃,180℃,200 ℃,
220 ℃,240 ℃和 260 ℃)水相产物的组成,通过HPLC 高效液相色谱对产物进行了分析,并
探讨了沙柳和微晶纤维素的水热液化机理。
研究表明,纤维素的水热液化过程主要为:纤维素→葡萄糖或低聚物→ 降解产物[1,2] ;
目前为止,纤维素在水热液化条件下的转化研究主要目的是在获得还原糖的同时抑制降解过
程的发生,以此作为纤维素制生物乙醇的预处理过程,因此其水解反应生成单糖或低聚物的
[3]
机理研究较为成熟。纤维素在水热液化条件下的水解反应在 150-180℃即可发生 ,通过破
坏纤维素分子内与分子间存在的氢键,低聚物或单糖(或单元结构)逐渐从纤维素中释放,215
℃时纤维素水热液化获得葡萄糖的效率最高,其他研究结果表明在 200-240 ℃纤维素水热液
化的水相产物中主要成分为葡萄糖和低聚物。
实验结果表明,对于微晶纤维素,在低于 180℃下,纤维素降解生成了葡萄糖或者果糖。
随着温度的继续升高,葡萄糖和果糖的含量先升高后降低,在 220 ℃时含量达到最高值。并
且随着温度的进一步升高葡萄糖或者低聚物继续降解到小分子,如乙酸、乳酸、乙酰丙酸、
呋喃、5-羟甲基糠醛和糠醛。
对比于微晶纤维素,随着温度的升高,由纤维素而生成的葡萄糖和果糖的含量变化不显
著。由半纤维素生成的木糖和阿拉伯糖呈现出先上升后下降的趋势,并在 180℃时,木糖和
阿拉伯糖的含量最高。随着温度的升高,乳酸和乙酸的含量不断增加。
参考文献:
[1]Wsl Mok, et al. Productive and Parasiti Pathways in Dilute Acid-catalyzed Hydrolysis of Cellulose [J].
Industrial Engineering Chemistry Research, 1992, 31 (1): 94-100
[2] J. F. Saeman. Kinetics of Wood Sa harification-Hydrolysis of cellulose and decomposition of sugars in dilute
acid at high temperature[J]. Industrial Engineering Chemistry, 1945, 37 (1): 43-52
[3] Y. Yu. Significant Differences in the Hydrolysis Behavior of Amorphous and Crystalline Portions within
Microcrystalline Cellulose in Hot-Compressed Water [J]. Industrial Engineering Chemistry Research, 2010, 49
(8): 3902-3909
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