酸碱解离平衡的变化对沉淀溶解平衡的影响.docVIP

酸碱解离平衡的变化对沉淀溶解平衡的影响 前言 人们对酸碱的认识经历了由浅入深、由表及里、由现象到本质的过程最初人们把有酸味，可以使石蕊变红的一类物质称为酸；而把有涩味，可以使石蕊变蓝的一类物质称为碱。人们也曾经意识到许多酸中含有氧元素，随着无氧酸的发现，则进一步认识到酸中一定含有氢元素。19世纪末瑞典人阿仑尼乌斯的酸碱理论使人们对于酸碱的认识上升到理性阶段。沉淀溶解平衡研究的是难溶性的强电解质，难溶性意味着溶液的浓度很低；强电解质表明溶液中存在的是离子。所以这里的平衡指的是难溶性的强电解质与其溶解后生成的离子之间的平衡。 酸碱解离平衡 1.1弱酸弱碱的解离平衡 1.1.1一元弱酸弱碱的解离平衡 1.1.1.1解离平衡常数 作为弱电解质的弱酸和弱碱在水溶液中只有一部分分子发生解离，存在着未解离的分子与解离出的离子之间的平衡。Ka是酸式解离平衡常数，Kb是碱式解离常数，它们都表示弱酸、弱碱解离出离子的趋势大小，K值越大表示解离的趋势越大。一般把Ka小于10的酸称为弱酸；碱也可以按Kb值的大小分类。平衡常数不随浓度变化但受温度的影响，由于弱电解质解离过程的热效应不大，所以温度变化对Ka和Kb值影响较小。 某些一元弱酸、弱碱的解离常数 一元弱酸 K 一元弱碱 K HCN 6.210 NH 1.810 HCIO 2.910 CHNH 4.210 HF 6.310 （CH)NH 5.910 HNO 7.210 CHCHNH 4.310 HCOOH 1.810 CHNH 4.010 CHCOOH 1.810 CHN 1.510 1.1.1.2解离度 弱酸、弱碱在溶液中解离的程度可以用解离度表示（平衡时已经解离溶液的浓度与起始浓度之比）。解离度随浓度的变化而变化，起始浓度越小，解离度值越大。 1.1.1.3同离子效应 在弱电解质的溶液中，加入与其具有共同离子的强电解质，使弱电解质的解离平衡左移，从而降低弱电解质的解离度。这种影响叫做同离子效应。 1.1.2水的解离平衡和溶液的PH 1.1.2.1水的离子积常数 水是一种很弱的电解质，解离度极小。HO==H+OH,平衡常数表达式K=[H]+[OH],是离子浓度的乘积形式，称其为水的离子积常数，常用K表示。常温下K=1.010。因为水的解离是吸热反应，故随温度的升高K将变大。由K可求得水的解离反应得G。 在酸性溶液中[H][OH];在碱性溶液中[OH][H];中性溶液中[H]=[OH]。不能把[H]=10mol/dm认为是溶液中性的不变的标志，因为非常温时中性溶液中[H]=[OH],但都不等于1.010mol/dm。 1.1.2.2溶液的PH PH是用来表示溶液酸碱性的一种简便方法。P代表一种运算，表示对于一种相对浓度或标准平衡数取对数，之后再取其相反数。pH是H的相对浓度的负对数，即pH=-lg[H],同样pOH的意义是pOH=-lg[OH]。若用pK表示水的离子积负对数，则因为K=[H][OH],故有pK=pH+pOH,常温下K=1.010,故常温下有pH+pOH=14这时的中性溶液中pH=pOH=7。中性溶液的根本标志一定要认清，但在一般情况下认为K=1.010。 1.1.2.3酸碱指示剂 借助于颜色的改变来指示溶液PH的物质叫做酸碱指示剂。酸碱指示剂通常是一种复杂的有机物，并且都是弱酸弱碱。PH小时的颜色称为酸色，而PH大时的颜色称为碱色。指示剂对酸碱越敏感越好，就是说指示剂的变色范围越窄越好。用酸碱指示剂指示溶液的PH，在化学实验和生产过程的分析化验中都有着广泛的应用。 1.1.3多元弱酸的解离平衡 对于多元酸的判断，要根据分子中可以解离的氢原子的个数。有时酸分子中的某个氢原子不能解离，如亚磷酸HPO分子中有三个氢原子，但它是二元酸，因为只有两个可以解离的氢原子。 多元酸在水中是分步解离的，现已氢硫酸的解离为例进行讨论。 HS的第一步解离生成H和HS： HS===H+HS 其平衡常数为K， K==1.110 HS又可以解离出H和S，称为第二步解离， HS===H+S 其解离平衡常数为K， K==1.310 第二步解离的平衡常数明显小于第一步解离的平衡常数，这是多步解离的一个规律。从离子之间的静电引力考虑，从带负电荷的HS离子中，再解离出一个正离子H，要比从中性分子HS中解离出一个正离子H难得多。从平衡角度考虑，由第一步解离出的H对第二步解离产生同离子效应，抑制第二步解离，故实际上第二步解离出的H是远远小于第一步的，所以二元弱酸的[H]可以近似地由第一步解离求得。这也说明HS只有极少一部分发生第二步解离，故体系中的[HS]可以近似地