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石灰石湿法脱硫过程中铝引起的不良反应的研究.pdfVIP

石灰石湿法脱硫过程中铝引起的不良反应的研究.pdf

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d与eN设O备xE展xh览ib会itio暨n技术Co研nf讨ere会nce I国nte际rn脱at硫ion脱al硝de技SO术x 姜:;;;写』::三熹The第2二nd届Ch中in国a 石灰石湿法脱硫过程中铝引起的不良反应的研究 S.Neuhaus3, E.ON GmbH,40880 (1,2,3 GmbH,45896Gelsenkirchen,Germany;4,5,6Len@s EngJneering Rafingen,Germany) mJF,在石灰五湿法还系过程中。石灰浆液在进A吸收装置2前魏石荻粉的溶解率是其中一 个关键步爨, 关键词;石获装波不毫厦应:铝氟复台镪:优化湿法脱虢系统:石灰五活性:泣法巍硫系统钧研究 这个过程中溶解性的铝和氟可以形成复合物, 阻碍石灰浆液中石灰的在浆液里继续溶 解。石灰浆液中的石灰含量如果过低,将直接影响湿法脱硫过程二氧化硫的吸收,使得脱硫率 降低。 石灰浆液中的石灰含量过低所导致的不良影响在过去已经有所发现。在过去的一些年里, 很多湿法脱硫装置中都对燃料进行了更换,针对铝氟混合物在烟尘除硫过程中的影响,几家 公司进行了研究。 特别是通过对各种烟气脱硫装置和另外一些附加的实验分析装置的研究,改进装置或者 其他方法来改善石灰粉在吸收剂中溶解率因铝氟复合物带来的不良影响。 这个研究包括TpH值以及缓冲溶液中铝氟复合物不同铝氟离子的摩尔比对浆液中石灰反 应活性的影响。 引言 在湿法脱硫过程中,烟气里的二氧化硫被浆液吸收,这里的浆液通常采用石灰浆液。烟 气中的二氧化硫经由石灰浆液吸收后形成水合物,产生湿法脱硫过程中的副产品水合硫酸钙 (石膏)。 然而在特定的条件下,铝氟形成的复合物可以阻碍石灰浆液中石灰粉的溶解.使得湿法 脱硫二氧化硫吸收率降低,从而影响了副产品水合硫酸钙的质量。 石灰粉在浆液中的溶解度由铝氟复合物引起的不良反应,在十九世纪八十年代中已经被 加以研究,低效的电滤尘器(ESP)将导致较高的灰尘含量进入湿法脱硫吸收装置。自八十年代 起,由于使用了高效的电滤尘器,进入湿法脱硫装置中灰尘浓度较低。这也减少了吸收装置 中铝的含量。 二氧化硫的吸收 二氧化硫的吸收,包括在气液混合区,浆液区和气相区的吸收都可以表述为下面的化学 方程式(传质过程) 2二nd届Ch中in国a d与eN设O备x 姜:;≥i:::三熹Th第e I国nte际rn脱at硫ion脱al硝de技SO术xE展xh览ib会itio暨n技术Co研nf讨ere会nce AI和F的来源 F离子:被石灰浆液吸收的烟气中的I-LP A1.不同的来源,最主要的部分在飞灰然后进入烟气除硫系统。 另外还有石灰石中本身含有少量的铝,尽管石灰石中铝含量并不高,但飞灰和石灰石中 少量的铝对石灰石浆液质量影响很大。 另一种可能性是空气预热器和GGH的洗水中存在一定量的AI离子。 实验室研究情况 探测铝氟复合物的结构(示踪剂为”F-NMR),通过示踪荆”F.NMR进行定性定量的检测。 调整、改善方法 缓和铝氟复合物来代的影响,包括选择不同的煤和添加剂(比如浆液成分等)。这些方法 能帮助提高对于现存设备的操作,但是需要注意的是新装置中的设置。 燃料; 在可以选择的情况下,尽量选择含铝和氟较少的煤。另外,其中飞灰中的复合物既可以 通过电滤尘器被滤除,也存在产生碱性飞灰的趋势。 添如韵: 选择石灰石之前,必须要考虑石灰石的活性和其中铝元素的含量,比如白垩,比普通石 灰粉要细,而由铝氟复合物在石灰浆液中的不良影响也较少。在铝氟复合物产生不良反应的 可以溶解在浆液中。然而喷淋系统在缺少改善的状况下,唯一有效的做法是把维持pH值在6左 右。因此,一旦浆液停止喷淋、pH值降低,浆液中会再次形成铝氟复合物。其他添加物比如 DBA,需要

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