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一、 液体浸渍分解法 1)浸渍用基体的先驱体选择:选择先驱体时应考虑下列特性-黏度、碳收获率、碳的微观结构和晶体结构。通常有热固性树脂和沥青两大类。其中常用的有酚醛树脂和呋喃树脂以及煤焦油沥青和石油沥青。 热固性树脂:经热解其碳的质量转化率为50%~60%; 沥青:常压下产碳率为50%左右,在10MPa氮压和550℃下产碳率可高达90%。 * 2)低压浸渍 预制件的浸渍:通常在真空下进行,有时为保证树脂或沥青渗入所有空隙也需施加一定压力。 固化及碳化:若先驱体为树脂需先固化,然后碳化。碳化在惰性气氛中进行,温度范围为650~1100℃; 石墨化:为提高模量有必要进行石墨化,通常在惰性气氛炉中进行,温度范围2600~2750 ℃。 低压浸渍很难得到高致密度的C/C,其密度一般为1.6~1.85,空隙率约为8~10%。 * 3)高压浸渍 PIC工艺:浸渍和碳化都在高压下进行,利用等静压技术使浸渍和碳化都在热等静压炉内进行。可提高产碳率降低空隙率。 表6-5 PIC工艺压力对致密化的影响,当外压增加到6.9MPa时产碳率显著增加,高密度C/C复合材料需要51.7~103.4MPa的外压。 * 二、气相沉积法 气相沉积法(CVD法):将碳氢化合物,如甲烷、丙烷、天然气等通入预制体,并使其分解,析出的碳沉积在预制体中。 技术关键:热分解的碳均匀沉积到预制体中。 影响因素:预制体的性质、气源和载气、温度和压力都将影响过程的效率、沉积碳基体的性能及均匀性。 工艺方法:等温法、温度梯度法、差压法。 * 1)等温法 工艺过程:将预制体放入等温感应炉中加热,导入碳氢化合物和载气,碳氢化合物分解后,碳沉积在预制体中。 工艺控制:为使碳均匀沉积,温度应该控制得使碳氢化合物的扩散速度低于碳的沉积速度。 特点:该法制得的C/C中碳沉积均匀,因而性能也较均匀。但沉积时间较长,容易使材料表面产生热裂纹。 * 2)温度梯度法 工艺方法:将感应线圈和感应器的几何形状做得与预制体相同。接近感应器的预制体外表面是温度最高的区域,碳的沉积由此开始,向径向发展。 特点:与等温法相比,沉积速度快,但一炉只能处理一件,不同温度得到的沉积物的微观结构有差别。 * 3)差压法 工艺方法:通过在织物厚度方向上形成的压力梯度促使气体通过植物间隙。将预制体的底部密封后放入感应炉中等温加热,碳氢化合物以一定的正压导入预制体内,在预制体壁两边造成压差,迫使气体流过空隙,加快沉积速度。 * 三、CVD法的优缺点 优点:基体性能好,且与其他致密化工艺一起使用,充分利用各自的优势。可以将CVD法和液态浸渍法联合应用,可以提高材料的致密度。 缺点:沉积碳的阻塞作用形成很多封闭的小空隙,得到的C/C复合材料密度低。 表6-6 树脂/沥青浸渍与CVD制C/C复合材料性能比较 * 6.5 C/C复合材料的应用 世界各国均把C/C复合材料用作先进飞行器高温区的主要热结构材料,其次是作为飞机和汽车等的刹车材料。 飞行器中的应用 刹车材料方面应用 其他应用 发展趋势与应用前景 * 6.5.1 先进飞行器上的应用 作为高性能的重返大气层飞行器的鼻嘴和热屏蔽材料,先进的推进装置的耐冲蚀、尺寸稳定和热稳定材料。 表6-7 C/C在航天飞机上的应用 表6-8 C/C在战略导弹上的应用。 * 图6-1 C/C在航天飞机上的应用部位 航天飞机表面温度 C/C在航天飞机上应用部位 * 图6-2 导弹鼻嘴 * 6.5.2 刹车材料方面的应用 法国欧洲动力公司大量生产C/C刹车片,用作飞机(如幻影式战斗机)、汽车(如赛车)和高速火车的刹车材料。 波音747上使用C/C刹车装置,大约使机身质量减轻了816.5kg。 日本C/C用作飞机刹车材料已有10年的历史。日本协和式超音速客机共8个轮,刹车片约用300kgC/C复合材料,可使飞机减轻450kg。用作F-1赛车刹车片,可使其减轻11kg。 * 6.5.3 其他方面的应用 医疗:C/C与人体组织生理上相容,弹性模量和密度可以设计得与人骨相近,并且强度高,可做人工骨。 工业生产:美国用作玻璃工业中的热端、高温模具、高温真空炉内衬材料;核反应堆零件、电触头、热密封垫和轴承。 * 6.5.4 C/C的发展趋势与应用前景 今后将以结构C/C复合材料为主,向功能和多功能C/C复合材料发展; 在编制技术方面:由单向朝多向发展; 机械针织技术方面:由简单机械向高度机械化、微机化和计算机程控全自动化发展; 应用方面:由先进飞行器向普通航空和汽车、非航天高温结构领域发展,向民用化和低成本化发展。 * 图6-3 C/C可能应用于小汽车的部位 * 本章小结 C/C复合材料? C/C复合材料的特性; C/C复合材料组分材料的种类和基本要
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