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Fe2+EDTA液相对NO的络合作用 马乐凡，尹奇德，郭振华，宋剑飞 长沙理工大学化学与环境工程学院湖南 长沙 410076对Fe2+EDTA溶液络合NO过程的影响因素的探讨，是回收法脱除烟气中NOx技术研究的基础。用鼓泡反应器和模拟烟气，在实验室研究了Fe2+EDTA溶液络合NO的过程，探讨了Fe2+EDTA溶液络合NO过程的影响因素，以及该过程的反应平衡常数。结果表明：Fe2+EDTA溶液对NO的络合能力随时间延长而减弱；Fe2+EDTA溶液对NO的络合容量随着烟气中O2含量的增加和络合温度的升高而降低，随络合液中Fe2+EDTA浓度增加而呈直线增加；pH值为8左右时，Fe2+EDTA溶液对NO的络合容量最大；Fe2+EDTA溶液络合NO的反应平衡常数在实验条件下为105~106 L·mol-1数量级，其值随温度升高而降低。 氮氧化物；液相络合；影响因素；平衡常数中图分类号：X 文献标识码：A 文章编号：1672-2175（2007）01-0-05燃烧过程产生的NOx是大气的主要污染物之一，它对人体健康和生态环境造成巨大的危害。日本和美国[15]从20世纪70年代开始就对液相络合法脱除烟气中NOx进行了大量研究，结果表明，在烟气脱硫系统的洗涤液中添加亚铁螯合剂进行同时脱硫脱氮时，由于处理过程中Fe2+很容易被烟气中的O2氧化为Fe3+，而Fe3+螯合剂与NO无亲和力，因此吸收液的脱氮能力很快降低；而且，与螯合铁络合的NO能与溶液吸收SO2而形成的SO32-/HSO3-发生复杂的反应，形成一系列可溶于水的氮-硫化合物、S2O62-和N2O二次气态污染物，液相产物在溶液中的积累，也会使吸收液逐渐失去活性。因此，脱氮液难以再生和循环利用。 我们提出了“Fe2+螯合剂吸收-铁屑（铁粉）还原-酸吸收”回收法脱除烟气中NOx的新方法[67]。首先用Fe2+螯合剂将烟气中的NO络合，使之进入液相，同时用铁屑（铁粉）将被络合的NO还原为氨，产生的氨随处理后的烟气带出，用磷酸或硫酸吸收，即可以制得磷酸铵或硫酸铵肥料。过程中所消耗的铁粉以铁沉淀物的形式从液相中分离，经处理后可生产铁红颜料等化工产品。 该方法用铁屑（粉）还原被亚铁螯合剂络合了的NO为氨，使脱氮液中不产生氮-硫化合物的积累，同时，铁屑（粉）可还原被烟气中O2氧化的Fe3+为Fe2+，保持了脱氮液的活性，因而可实现真正意义上脱氮液的循环利用；将脱硫和脱氮分开进行，避免了在分离脱硫产物时引起液相中脱氮活性组分的损失，而NO的络合和还原在同一装置中完成，脱氮流程简单；将烟气中脱除的NOx以农用化肥的形式进行了回收，变废为宝；过程中产生的含铁沉淀物用于生产铁红颜料，不产生二次污染，而且可降低运行成本。同时，该方法为常压湿法脱氮，同现有处理方法相比，其投资和运行成本低；过程中消耗的铁屑（铁粉）价格低廉、来源广泛。该方法的提出，已引起了国内外同行的广泛关注。 烟气中的NOx 95%左右是NO，NO在纯水和碱性溶液中的溶解度很低，因此，用普通湿式洗涤法几乎不能脱除烟气中的NOx。研究表明[13]，Fe2+EDTA在其水溶液中可与溶解于其中的NO发生反应，形成亚硝酰络合物，使NO在溶液中的溶解度大大增加，为洗涤法脱除烟气中NOx创造了条件，是“液相络合-铁还原-酸吸收”回收法脱除烟气中NOx技术中十分关键的第一步。因此，对Fe2+EDTA溶液络合NO过程的影响因素和相关参数的探讨，是“液相络合-铁还原-酸吸收”回收法脱除烟气中NOx技术研究的基础。我们研究发现，影响络合反应的因素主要有：烟气中O2含量、Fe2+EDTA溶液浓度、Fe2+EDTA溶液pH值和络合温度。 本文研究了Fe2+EDTA溶液络合NO的过程，重点探讨了烟气中的O2含量、Fe2+EDTA溶液的浓度、pH值和络合温度等因素对Fe2+EDTA溶液络合NO过程的影响，以及该过程的反应平衡常数。 Fe2+EDTA溶液络合NO实验的流程及装置如图1所示。 在Fe2+EDTA 溶液络合NO的过程和影响因素研究的实验中，模拟烟气由普通N2和NO气体混合而成。络合液用等摩尔比的FeSO4和Na2EDTA溶于蒸馏水配制而成，pH值由NaOH和H2SO4的稀溶液调节，每次用络合液体积100 mL。 1. N2 瓶; 2. NO气瓶; 3. 空气压缩机; 4. 气体流量计; 5. 气体混合瓶; 6. 恒温水浴; 7. 鼓泡反应器; 8. 42C NO-NO2- NOx 分析仪; 9. 控制阀 Fig. 1 Experimental apparatus and flow diagram NO的络合在鼓泡反应器中完成。鼓泡反应器为自制的Φ30 mm×200 mm的玻璃容器。 控制实验条件，检测鼓泡反应器进口和出口气体中N