超高效液相色谱-串联质谱法测定纺织品中.docVIP

超高效液相色谱-串联质谱法测定纺织品中 9种酚类化合物 温裕云1,2*, 陈志华2, 陈婷1, 欧延2 （1. 厦门大学海洋与地球学院，福建 厦门，361102； 2. 福建远东技术服务有限公司，福建 泉州，362006；） 摘要：建立了超高效液相色谱-串联质谱法（UHPLC-MS/MS）同时测定纺织品中2,4-二氯苯酚、2,4,6-三氯苯酚、2,3,4,6-四氯苯酚、五氯苯酚、辛基苯酚、壬基苯酚、邻苯基苯酚、双酚A、四溴双酚A等9种酚类化合物的方法。样品密闭中℃用超声萃取，Zorbax XDB-C18色谱柱分离，电喷雾负离子模式（ESI-）电离、多重反应监测模式（MRM）测定，外标法定量。方法优化了超声萃取条件、色谱分离条件及质谱碎裂电压、碰撞能量等质谱测定条件。优化实验条件下，方法相对标准偏差（RSD）为5.1% (PCP) ~ 9.7% (2,3,4,6-TeCP) (n=7)，对9种酚类物质3个浓度水平的加标回收率在82% (2,3,4,6-TeCP) ~120% (OP)之间，方法定量限（LOQs）在0.03 (PCP) ~1.5 (TBBPA) mg/kg之间，线性范围为0.05 ~ 10 mg/L。方法具有样品处理方法简单、分析速度快、选择性好、灵敏度高等特点，能同时完成纺织品中9种酚类化合物的定性与定量分析。 关键词：纺织品；液相色谱-串联质谱；酚类化合物； 中图分类号: X131.2 含氯苯酚如五氯苯酚（PCP）、四氯苯酚（TeCP）、三氯苯酚（TriCP）、二氯苯酚（DCP）以及邻苯基苯酚（OPP）常用纺织与皮革的防腐、防霉、防蛀剂，但由于其对人体具有较强毒性，国内外法律法规已对其禁用或限用[12]；壬基苯酚（NP）、辛基苯酚（OP）、双酚A（BPA）等烷基酚类化合物具有良好的表面活性，常用纺织和皮革工业的清洗剂、乳化剂、处理剂等，因其化学结构与雌性激素相似，属典型的内分泌干扰物，对人类健康、环境安全产生的潜在风险广受关注[3-5]，欧盟法规明确对其限用[12]；四溴双酚A（TBBPA）则是纺织品、塑料、橡胶、纤维和纸张工业中大量使用的溴代阻燃剂，[6-7]，挪威于2007年提出的《消费性产品中禁用特定有害物质》法案，即PoHS提案[8]也包括PBBPA，欧盟未来的RoHS 2.0指令也可能在将其列入其中。因此，准确、快速检测纺织品中上述9种酚类化合物对产品质量安全、环境健康具有重要的现实意义及应用需求。 尽管上述9种酚类化合物的测定已有国家/国际标准和相关的研究报道[9-19]，如气相色谱法（GC-ECD）测定纺织品或皮革中的PCP[910]、气相色谱-质谱联用法（GC-MS）测定纺织品中的多种含氯苯酚[11-13]、高效液相色谱法（HPLC-DAD）测定纺织品或皮革中的含氯苯酚[1415]以及液相色谱-质谱联用法（HPLC-MS）测定纺织品中的含氯苯酚和烷基酚[1619]。但上述方法基本都是针对一种或几种物质的测定，要法规要求[1- 2]，须采用不同的检测方法，测定繁琐，费时间。 为满足严格的法规要求及纺织产品质量控制的实际需要，本工作利用超高效液相色谱-串联质谱（UHPLC-MS/MS）定性能力强、检测灵敏度高、定量准确等优点，建立了同时测定纺织品中DCP、TriCP、TeCP、PCP、OPP、NP、OP、BPA、TBBPA等9种酚类化合物的方法。 实验部分 1.1仪器及试剂 甲醇（LC-MS级，德国Merck公司）；氨水μm）。 标准品：壬基苯酚购自Aldrich公司（工业级），为含不同支链壬基部分的异构体混合物；辛基苯酚购自Dr. Ehrenstorfer GmbH公司，为含不同支链辛基部分的异构体混合物；其它酚类化合物均购自Dr. Ehrenstorfer GmbH公司，纯度均大于99.5%，各待测组分的信息如表1示。 1.2 标准溶液的配制 标准储备液：分别称取10 mg表1中的标准品于10 mL容量瓶中，用甲醇溶解并定容，配制成质量浓度为1.0 mg/mL的标准储备液。 使用时将标准储备液用流动相（V(甲醇水= 30:70,）稀释至所需浓度。 1.3 样品前处理 取样品3~5 g，剪 mm×5 mm大小，混匀准确称取样品0.500 g于具塞样品瓶中，加入5 mL甲醇并于60 ℃、功率280 W下，超声萃取60 min。冷却至室温，取约1 mL萃取液过0.22 μm滤膜，待测定。 1.条件 色谱 Zorbax Eclipse XDB-C18 Extended RRHD （2.1×100 mm, 1.8 μm）色谱柱，柱温40，流动相为水甲醇，流速0. mL/min，进样量 μL。 2 结果与讨论 2.1 色谱条件优化 Zorbax Eclipse XDB-C18 Extended