第1个钠原子对衍射强度的贡献.pptVIP

第1个钠原子对衍射强度的贡献 晶胞中所有原子对衍射强度的贡献 2.底心结构的消光规律 设底心结构的晶胞中只有两个相同原子, 即每个点阵点只代表一个原子, 其坐标为0,0,0;1/2,1/2,0. 易推得其消光规律为 (I)??? 衍射线强度不受指标 l 的影响； (II) h+k=奇数时，F=0; (III)* h+k=偶数时，F=2f 思考题： F1对Fhkl 的贡献： 当hkl奇偶混杂时，F1=0； 当hkl全奇全偶时，F1≠0（F1=4）。 F2对Fhkl的贡献： 当hkl全偶且h+k+l=4n+2时，F2=0 当hkl全偶且h+k+l=4n时，F2=2 当hkl全奇时，F2=1?i. 综上：hkl奇偶混杂时，F1=0，Fhkl=0 hkl全偶且 h+k+l=4n+2,F2=0，Fhkl=0 hkl全偶且 h+k+l=4n,F2=2，F2hkl=64f2 hkl全奇,?F2?2=2，F2hkl=32f. 7.5 X射线衍射的实验方法 1. 劳埃法 劳埃法采用白色X射线经过狭缝照到固定不动的单晶样品，照相底片与X射线垂直，劳埃图主要用来确定晶体的宏观对称性。 若晶体在某一方向上有一n重轴, 则当X射线沿着这一方向照射晶体时, 所得的劳埃图中的斑点也按这一n重轴排列. 3.粉末法, 多晶衍射仪法 用 X射线衍射法研究多晶样品的成分和结构的一种实验方法，也称粉末法。 多晶是指由无数微细晶粒组成的细粉状样品或块状样品(如金属, 金属中包含无数个小和晶粒, 因而也是多晶样品). 当单色Ｘ射线照到一个细晶上时，若某一晶面与入射线的交角满足布拉格方程的要求，则在衍射角2θ处产生衍射线，在底片上形成一衍射点(图7.25 粉末照相底片)。 4.四元衍射仪法 7.6 立方晶系的粉末图的指标化及其应用 对X射线衍射谱线所对应的衍射指标确定的过程称之为指标化 。 各衍射线的布拉格角只与衍射指标的平方和有关. 如晶面(001), (010), (001), (001), (010), (100)的布拉格角相同, 这六组晶面上的衍射线将重合在一起. 当h2+k2+l2不同时, 其布拉格角不同, 但任意两条衍射线的sin2θ之比等于h2+k2+l2之比. 下面我们利用NaCl多晶衍射图的2θ数据, 学习指标化的具体过程. 利用公式7.22 和5个高角度数据, 即第4-8条衍射线的数据, 可求出NaCl晶胞参数, 从NaCl晶体密度, 还可以求得晶胞中NaCl分子量. 多晶衍射有照相法和衍射仪法两种。常用的粉末照相法为德拜-谢乐法（图 7.24 粉末照相机）。 由于粉末样品中晶粒的取向是随机的，每一组晶面(hkl)都能给出相应张角为4θ的圆锥形衍射线，作用在长条底片上就形成了一对对弧线。 ? 易知： 在仪器设计时, 相机直径取2R=57.3mm, 则上式可简化为 当4θ＞1800时, 实测的弧线间距为2L’, 2L=2πR-2L’. 例如, 设X射线波长为1.542?, (110)晶面间距为3.000?, 相机直径为57.3mm,要照相底片上所能观测到的衍射条纹如何. 代入布拉格方程, 可得如下数据: n=1, θ=14.90, 2θ=29.80, 2L=29.8mm; n=2, θ=30.90, 2θ=61.80, 2L=61.8mm; n=3, θ=50.40, 2θ=100.80, 2L=100.8mm; 因为4θ=201.601800, 所以实测值为2L’=180-100.8=79.2mm. 多晶衍射仪法的原理与照相法类似，只是用射线记数器记录衍射线的位置和强度，加上与电子计算机联用，可使测量的准确度高、分辨能力强且迅速方便，并能自动将样品的数据与计算机贮存的标准数据对照而鉴定样品的物相。 由立方晶系中晶面间距公式和布拉格方程可容易推得下式 依照粉末线(2L或θ由小到大)的顺序, sin2θ值的比例(即h2+k2+l2)必有如下规律: P: 1:2:3:4:5:6:8:9… I: 1:2:3:4:5:6:7:8:9… F: 3:4:8:11:12:16:19:20… H2+k2+l2 ? 简单 (P) 体心 (I) 面心 (F) H2+k2+l2 ? 简单 (P) 体心 (I) 面心 (F) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 100 110 111 200 210 211 ? 220 300,221 310 311 222 320 ? 110 ? 200 ? 211 ? 220 ? 310 ? 222 ? ? ? 111 200 ? ? ? 220 ? ? 311 222 ? 14 15 16 17 18 19