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钙法烟气脱硫技术进展研究 李辉尹华强刘勇军 (四川大学环境科学与工程系国家烟气脱硫工程研究中心成都610065) 摘要目前世界上的FGD技术已超过200种，在众多FGD工艺中，钙法脱硫占主导地位。本文介绍了国内 外钙法烟气脱硫技术的进展．认为研发更高效的钙法脱硫工艺及核心设备应成为当前的热点。 关键词钙法脱硫进展 l引言 Gas 烟气脱硫(FlueDesulfurization，FOD)是控制酸雨和二氧化硫污染的晟为有效和主 要的技术手段。目前，世界各国对烟气脱硫都非常重视，已开发了许多行之有效的脱硫技术， 其中普遍使用的商业化技术是钙法，所占比例在90％以上。钙法主要是指以CaC03、CaO、 Ca(OHh等碱性物质为基础的脱硫技术。～般分为湿法、干法、半干法3类：湿法是以石灰 浆Ca(OHh等碱性浆液为脱硫剂，脱硫剂在吸收塔中与S02发生气液化学反应；干法则是 将千性脱硫剂加入炉内或喷入烟气中，脱硫剂与S02发生气固反应，以达到脱除S02的目的： 半干法是脱硫吸附剂以溶液的形式喷入烟气中，吸附剂与S02发生化学反应的同时溶液水分 全部蒸发。 2钙法烟气脱硫技术及进展 2．1湿式钙法 从七十年代初到上世纪末的30年里。针对湿法烟气脱硫洗涤系统，尤其是脱硫塔易结 垢、堵塞、腐蚀以及机械故障等一系列的弊病，日本、美国及德国对湿法烟气脱硫开展了深 入的研究．在脱硫效率、运行可靠性和成本方面有了很大的改进，运行可靠性可达99％。 到目前为止，湿法烟气脱硫技术已经相当成熟，并步入实用化阶段。在最近30年内·湿法 烟气脱硫技术每隔10年就攀升一个新的台阶，取得了新的进展。 2．1．1湿式石灰石法 湿式钙法(简称湿法)的特点是：整个脱硫系统位于烟道的末端，脱硫过程在溶液中进行， 吸附剂和脱硫生成物均为湿态。脱硫过程的反应温度低于露点，脱硫后的烟气一般需经再加 热才能从烟囱排出。湿法烟气脱硫过程是气液反应，其脱硫反应速率快，脱硫效率高，钙利 用率高，在钙硫比等于1时，可达到90％以上的脱硫效率，适合于大型燃煤电站锅炉的烟气 脱硫。当前已开发的湿法烟气脱硫技术，主要是石灰石，石灰洗涤法，它占整个湿法烟气脱硫 技术的36．7％。国外湿式钙法在我国的应用情况见表i。 湿式石灰石发的主要反应机理： 吸收： SCh+H20—H2S03--}H+HS03一 CaC03+2H+_Ca2++H20+COz 氧化：HS03-+1／202一H++S042一 ca2+-3CS042-+2H20_÷CaS04·2H20 该工艺是利用石灰石，石灰石浆液洗涤烟道气，使之与SQ反应，生成亚硫酸钙，经分 53 离的亚硫酸钙可以抛弃．也可以通入空气强制氧化和加入一些添加剂。以石膏形式进行回收。 为了减轻s02洗涤设备的负荷，先要将烟道气除尘，然后再进入洗涤设备与吸收液发生反应。 但该工艺流程较复杂，投资与运行费用高，占地面积大。目前，浙江大学热能工程研究所开 发的湿法石灰石，石膏法烟气脱硫装置可用于130t／h以上锅炉容量的烟气脱硫。装置脱硫效率 可达90％以上。并且已经投入工程应用的设备共有2套。 表I国外湿式钙法脱硫工艺在我国应用的实例 2．1．2加镁石灰法(MEL) 对于石灰法中产生的泥浆中的亚硫酸钙粒径很小，需用浓密机和过滤机除去·而滤饼的 固体含量仅为45％一50％，很难处理。为此，Dravo开发了一种新的加镁石灰工艺，在石灰浆 中加入氢氧化镁代替5％的石灰，采用外部氧化法产生石膏副产品。该法投资费用较少，脱 硫效率可以提高到96％，并且脱硫塔体积减小了45％。但操作费用较高·适合处理低硫煤燃 烧烟气的小型装置。 S4 2．1．3千代田法(cT—121) 该技术采用独特的鼓泡反应器代替传统的湿式脱硫洗涤塔，整个脱硫和石膏结晶过程在 一个反应器完成。并在低PH下运行(3．4N3．5)，防止结垢和堵塞，同时也提高了石灰石的 利用率，可达97％，系统脱硫率90％以上。 2．1．4 SItU石灰石，石膏工艺 德国近年开发的SHU石灰石／石膏工艺，被称作第三代湿式石灰石洗涤工艺，成功的实现 了无烟囱排放，洁净烟气从冷却塔中排出。系统无需采用烟气再热器，使系统能耗降低，且 污染物扩散也