第十三章食品中限量元素的测定（3学时）.docVIP

第十三章 食品中限量元素的测定 (3学时) 教学内容： 1、必需微量元素、非必需微量元素和有害元素及其生物学作用。 2、元素的提取和分离方法：萃取分离基本原理。 3、原子吸收光谱法测定几种金属离子：铜、锌、铁、锰、镁、铅、镉、铬。 4、溶剂萃取比色法测定几种金属离子：双硫腙比色法测定铅、锌、汞；锡的测定：苯芴酮光度法；铜的比色法测定。 5、砷、硒、氟的测定：砷斑法（古蔡氏法），硒的荧光法；氟的比色法和离子选择性电极法。 教学要求： 1、掌握必需微量元素、非必需微量元素和有害元素及其生物学作用。 2、掌握元素的提取和分离方法：萃取分离基本原理。 3、掌握原子吸收光谱法测定金属离子的方法。 4、了解铁、锌、铜、钙、锡等微量元素的测定原理及方法。 5、通过食品中微量元素的测定，进一步了解分光光度法、原子吸收光谱、极谱分析法、离子选择性电极及荧光光度法等分析方法。 重点： 1、原子吸收光谱法测定金属离子的方法。 2、双硫腙比色法测定金属离子的方法。 难点： 原子吸收光谱分析的原理、原子化方法。 食品中微量元素的测定包括金属和非金属两部分。在这些微量元素中，有很多是我们生活中必不可少的。例如如果缺乏（Ca、 P、 I ）就会出现某种疾病 ，所以一些微量元素的存在，对我们的身体健康很有意义。但是超过了一定的量就会变为有害。有些对机体很强的元素对机体影响很大。（eg：As、Pb、Zn、Cd、Hg等）这些元素与环境，工业，三废的污染有关。还有一些是通过加工过程中如 机械设备，普通容器和工具的接触而造成的。并且是锡、铜、铅等金属污染的主要原因。像锡来自于铁皮上的镀锡，接触中的焊锡。像铜来自加工的铜镀浓缩锅，铜勺等造成，所以这些元素都是我们必测的项目，尤其是Pb、Cu、As、Zn、Cd、Hg。 食品中的微量元素，多数以结合的形式存在于有机物中，我们在分析和测定这些元素时，需将这些元素从有机物中游离出来，或者将有机物破坏后测定，根据被测的性质，选则合适的有机物破坏法，使样品中绝大部分有机物破坏。某些元素在破坏有机物的过程中无丝毫损失，又能在破坏有机物后测定是何物干扰。 破坏有机物后得到的样液中，除含有待测元素外，通常还会有多种其他元素。这些共存元素有的会干扰测定，故有时需要进一步分离或浓缩，处理的方法应根据最后所采用的测定方法而定。本节主要介绍金属螯合物的溶剂萃取法 一、螯合萃取原理 金属离子先与螯合剂生成金属螯合物，然后利用与水不相溶的有机溶剂同试液一起振荡，金属螯合物进入有机相，另一些组分仍留在水相中，从而达到提取分离的目的，这个方法称为液－液溶剂萃取法。 萃取的方法可以有使用分液漏斗的常规液－液萃取法，连续液－液萃取法，逆流萃取法等。 二、萃取分离的基本原理 1、分配系数 设物质A 在萃取过程中分配在不互溶的水相和有机相中，在一定温度下，当分配达到平衡时，物质A 在两相中活度比保持恒定，可用下式表示： PD=aA,有/aA,水 浓度很稀时，可以用浓度代替活度。 PD=[A]有/[A]水 式中，PD 称为分配系数。 2、分配比 在分析工作中，常遇到溶质在水相和有机相中具有多种存在形式，此时分配系数就不适用。可用溶质在有机相中的各种存在形式的总浓度C 有与在水相中的各种存在形式的总浓度C 水之比来表示，成为分配比：D=c 有/c 水 3、萃取百分率 在实际工作中，也常用萃取百分率E 来表示萃取的完全程度。萃取百分率是物质被萃取到有机相中的百分率： E=[被萃取物质在有机相中的总量/被萃取物质的总量]×100% E 与D 的关系为： E=[D/（D+V 水/V 有）]×100% 式中V 水、V 有分别表示水相和有机相的体积。 由上式可见，E 的大小，取决于分配比D 和体积比V 水/V 有的大小。 三、萃取平衡与条件 1、常用的螯合剂 目前已得到实际应用的螯合剂已达100 多种，在食品分析中应用最普遍的有二硫腙（HOZ），二乙基二硫代氨基甲酸钠（NaDDTC），丁二酮肟，铜铁试剂（N－亚硝基苯胲铵，CUP）等。它们所生成的金属螯合物都相当稳定，难溶于水而易溶于有机溶剂，很多都带有可直接比色的颜色，故用于金属离子的测定十分简便。 2、干扰离子的消除 （1）控制酸度 控制适当的酸度，可以做到选择地只萃取一种离子，或连续萃取几种离子，使它们相互分离。例如在含有Hg2+，Bi3+，Pb2+，Cd2+的溶液中，用二硫腙－CCl4 萃取Hg2+，若控制溶液的PH 值为1，则Bi3+、Pb2+、Cd2+不被萃取；若要萃取Pb2+，可先将溶液的pH 值调至4～5，将Hg+，Bi3+先萃取除去，再将PH 值调至9～10，将Pb2＋萃取出来。 （2）使用掩蔽剂 这是在螯合反应中使用最普遍的一种方法。例如在上述溶液中萃取Pb2+，可用KCN 掩蔽Zn2＋、Cu2+等离子