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2008上海国际环氧和聚氨酯粘接技术论坛 湿度变化对于环氧粘结剂的固化影响的研究 杨植震余英丰一俞蕙杨鸥詹国柱 复旦大学上海200433 摘要 本文报告两方面的实验结果：1．3A胶的组分分析：通过红外光谱测试，确定 3A胶为双酚A环氧树脂，其配套固化剂为脂肪胺月聚酰胺类固化剂。2．使用饱和 溶液恒湿器等设备，控制不同的粘结剂固化相对湿度㈣，测出在RH较大的条件 下，环氧粘结剂的粘接强度明显降低。 1．序言 二十世纪六十年代以来，环氧树脂一直在多种文物(如古陶瓷器、石窟、壁画、 古玉器、家具和古建筑等)修复工艺中，作为一种不能替代的粘结剂广泛使用。而 在古陶瓷修复工作中，多年来国内普遍使用3A胶【l渤。3A胶全名为：全透明√U执 超能胶，见图1)。此胶含A组分(树脂，红色包装)和B组(固化剂，蓝色包装)。但是 并未见到关于此胶化学成分的报道。当前使用中突出的问题是修复师因为不知 道3A胶的化学组分，在固化剂发黄后(室温下，1．2年开始发黄，以后时间越长，黄色 越深)，无法用于青花瓷器、白瓷等素底色瓷器修复，不敢贸然使用其他固化剂。因 此因为B组分变色，往往连同A组分一起废去，形成浪费。同时，由于成分不清，也 会影响正确选用拆开粘结剂的试剂和手段。 图1．合众牌AAA超能胶 2008上海国际环氧和聚氨酯粘接技术论坛 文献报道，相对湿度较大导致环氧粘结剂的粘接强度下降【34】，但是，并没有 报道强度变化数据。在修复文物等实际操作中，需要用测试数据回答两个问题：1． 在湿度小时施工好，还是湿度较大实施工好?2．在某种湿度条件下(如湿度大)，虽 然粘结剂强度有所下降，但是在无特殊要求情况下，粘结强度能否满足修复要求? 可见知道环氧树脂粘结剂的固化条件对于粘结剂拉伸强度的影响程度，在设计合 理的修复工艺是必不可少的。总之，由于文献中未见针对文物修复要求的湿度变 化影响环氧粘接剂强度的报告，本文致力于填补这个空缺。 2．实验部分 (一)3A胶的组分分析 1．红外光谱分析 经过红外光谱分析(见图2，图3)，在环氧树脂的红外光谱图中，其中1250cm．1 和900cm。1左右处分别是环氧基的对称和非对称伸缩振动的特征吸收峰，1500 cm．1为苯环的不饱和键的伸缩振动特征吸收峰，说明此环氧树脂为双酚A型环 氧树脂。 在固化剂的红外光谱图中，2900cm。1为脂肪族碳氢键的伸缩振动吸收峰， 1720cm．1为羰基伸缩振动吸收峰，而1200cm。1处为C-N键的伸缩振动吸收， 说明此固化剂为脂肪胺／聚酰胺类型固化剂。 图2．环氧树脂红外光谱分析图 462 2008上海国际环氧和聚氨酯粘接技术论坛 图3．固化剂红外光谱分析图 (二)湿度对环氧树脂粘合剂粘接性能的影响 1．恒定湿度的设备 对同一组平行样品(五个)，在相同的固化温度(25℃)下，置于不同的湿度 条件下固化，其中O湿度恒温的条件通过真空烘箱获得，65％湿度恒温的条件通 过置于干燥器中的饱和K2C03溶液和普通烘箱的恒温组合获得【51，90％湿度恒 温的条件通过恒温湿度机获得。值得强调的是：在使用饱和溶液恒湿器时，环境的 温度应严格保持变化在一度摄氏度以内，否则难以达到湿度恒定。但是当温度恒 定达到要求时，相对湿度的波动仅百分之一左右【6】。 2．实验结果 1121静力材料 将样品置于以上温湿度条件下固化24h后取出，使用In咖n 实验机测试，结果见表1和图4。 平均胶粘 试样剪切 胶粘剂拉 试样搭接 试样搭接 剂拉伸剪