Nd^3+与Cyanex272及Cyanex301配合物f—f吸收光谱的研究.pdfVIP

维普资讯 却一 第20卷 第l期 核 化 学 与 放 射 化 学 Vo1．20 No．1 1998~ 2月 Journal of Nuclear and Radiochemistry Feb． 1998 f Nd+与 Cyanex272及Cyanex3O1配合物的 ，吸收光谱研究 陈应忠 徐景明 陈 靖 朱永赂 (清华大学核能技术设计研究院，北京 102201) 制备了镧系离子N 与2(2，4，4一三 甲基戊基)膦酸 (Cyanex272)和二 (2，4．4-三 甲基戊基)二 硫代膦酸 (Cyanex301)的萃合物 ，测得了两种萃合物的 ，_，吸收光谱。用改进后的光谱计算程序分 别计算了Nd+“一Cyanex272、Nd卜一cyanex301两种萃合物各四种对称结构下的吸收光谱。通过计算 谱与实验谱的比较 ，对谱图作了解析和确认。对配合物在溶液中的结构进行了推断，并对造成这两 种萃取剂性能差别的原因进行了探讨。 关键 词 二 (2，4，4+三 甲基戊基)二硫代 膦酸 (Cyanex301) 二 (2，4，4一三 甲基戊基)膦酸 (Cyanex272) 三价 ，区离子 配位结构 光谱计算 中图分类号：O614．33 徽离} 配 萃删 镧系元素和锕系元素同属 ，区元素，它们的同价态 (+3价)离子的化学性质极为相似，造 成分离上的困难，寻找高选择性萃取剂以实现二者的分离，已成为 ，区元素萃取化学中的难 题。近年来，由于 ，-，超灵敏跃迁光谱理论的迅速发展和光谱测试手段的改进，，-，超灵敏跃 迁光谱 已成为研究 ，区元素配合物的重要方法。通过理论计算配合物的吸收光谱 ，并根据理 论光谱与实测光谱的吻合程度来对配合物的可能的结构进行推断，有助于对萃取机理的研究， 并从而为萃取剂的选择提供理论指导。陈建锋 ]、曹轩0对Nd 、Er”的水合物及它们与二 (2一 乙基 己基)膦酸(HDEHP)的配合物的，-，吸收光谱进行了研究，建立并发展了光谱计算方法 和光谱测试方法。本文在他们 的工作基础上对 Nd 与二 (2，4，4-三 甲基戊基)膦酸 (Cyanex272)及二 (2，4，4一三 甲基戊基)二硫代膦酸 (Cyanex301)的配合物的吸收光谱进行研 究。 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 *按工业科学基金资助项 目 收蒋 日期：199611—27 收到修改稿 日期：1997—05—19 陈应忠：男，26岁．应用化学专业 ，1甄士 维普资讯 接化学与放射化学 第2O卷 实验中所用Cyanex272、Cyanex301均为加拿大CYTEC公司产品。Cyanex272主要组分是 二(2，4，4一三 甲基戊基)膦酸，分子式为RPOOH。Cyanex301的主要组分为二 (2．4，4一三 甲基戊 基)二硫代膦酸 (HBTMPDTP)，分子式为RPSSH，其中的R基与Cyanex272相同。使用前对 Cyanex30l进行了纯化 ，经过”P—NMR谱及电位滴定法测定，纯化后产品中HBTMPDTP含 量大于99 。所用其他试剂 皆为分析纯。 UnicanSP70OC紫外可见分光光度计，配 以北京东四电子技术研究所4820紫外数据工作 站 。 1．2 光谱测定 配制浓度为0．3mol／LCyanex272一甲苯、0．3mol／LCyanex301一甲苯溶液 ，用 NaOH进行 皂化后 (皂化度10 )，分别与等体积