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储氢材料的研究进展
姓名:周汉成 学号:3113027002 班级:3010
当今世界的可持续发展面临三个问题:能源、经济、环境。其中能源问题处于核心地位,是解决问题的关键。要解决能源问题实际上要做好两个方面的工作,一方面要寻找新型可再生能源代替传统的化石能源;另一方面要开发新能源材料来实现新能源的能量转化。
在众多的新能源当中,水能、核能、太阳能、风能、地热能、海洋能和生物质能等,这些能源都受地理条件的限制,受气侯条件的限制。核能的能量密度虽然很高,但存在放射性问题,对环境污染及生命安全有影响,不宜分散使用。以上能源都没有矿石燃料的重大优点:能量集中,可储存、方便运输,都不具备作为汽车燃料使用条件。
另外一种最具有发展潜力的便是氢能, 氢能是典型的洁净能源 氢能可在较低温度下通过氢和氧化剂的化学反应来放出。ΔH0=1.21X106 kJ/kgH2。与普通烃类液体燃料在同样氧化剂中燃烧时所产生的燃烧热相比,要高2.8倍。氢能的利用主要体现在两个方面:1)直接燃烧:各种现行的天然气或煤气的设备都可改用于燃烧氢气。只要把喷煤粉装置、喷油装置改成喷气装置、就可以烧氢。 用煤或其他燃料的工业也可改用氢气。例如炼铁。向高炉中喷人富氢的氢/空气混合气可将铁矿石还原成海绵铁。所产生的铁有较高的纯度;2)燃氢汽车:无污染发动机比较容易发动,特别是在低温环境。氢气和燃烧产物(H20)对发动机的腐蚀性最低,能够延长发动机的使用寿命。常规的内燃机经过较少的修改就可用氢气为燃料来启动。
氢能的开发和使用还存在几个大的问题:首先是要解决如何实现大量廉价的生产氢气;其次是实现安全高效的存储氢气;此外是氢能的运输和使用问题,目前氢气的制备技术己经成熟,人类己经可以比较轻易地产生大量的氢气;最关键的部分是氢气的存储问题,因为氢气是一种密度非常小,性质活泼的气体,很难储存,所以氢气的储存、运输成为制约该能源应用的关键问题,所以开发储氢材料成为当务之急。科学家多年研究的的储氢材料主要有以下几种:
(1)金属氢化物储氢:
金属氢化物储氢具有安全可靠、储氢能耗低、储存容量高(单位体积储氢密度高)、制备技术和工艺相对成熟等优点。此外,金属氢化物储氢还有将氢气纯化、压缩的功能。因此,金属氢化物储氢是目前应用最为广泛的储氢材料。储氢合金是指在一定温度和氢气压力下,能可逆地大量吸收、储存和释放氢气的金属间化合物。储氢合金由两部分组成,一部分为吸氢元素或与氢有很强亲和力的元素(A),它控制着储氢量的多少,是组成储氢合金的关键元素,主要是I A~VB族金属,如Ti、Zr、Ca、Mg、V、Nb、Re(稀土元素);另一部分则为吸氢量小或根本不吸氢的元素(B),它则控制着吸/放氢的可逆性,起调节生成热与分解压力的作用,如Fe、Co、Ni、Cr、Cu、AI等。
目前世界上已经研制出多种储氢合金,按储氢合金金属组成元素的数目划分,可分为:二元系、三元系和多元系;按储氢合金材料的主要金属元素区分,可分为:稀土系、镁系、钛系、钒基固溶体、锆系等;而组成储氢合金的金属可分为吸氢类(用A表示)和不吸氢类(用B表示),据此又可将储氢合金分为:AB5型、AB2型、AB型、A2B型。
以LaNi;为代表的稀土系储氢合金被认为是所有储氢合金中应用性能最好的一类。1969年,荷兰Philips实验室首次报道了LaNi,合金具有很高的储氢能力,从此储氢合金的研究与利用均得到了较大的发展。金属间化合物LaNi 5具有六方结构112-131,其中有许多间隙位置,可以固溶大量的氢。晶体结构研究结果表明,LaNi,晶胞是由3个十二面体、9个八面体、6个六而体和36个四方四面体组成,其中十二而体、八面体和六面体的晶格间隙半径均大于氢原子半径,理论上可储存氢原子,而四方四而体晶格间隙较小则不能储存氢原子。因
此,每个LaNi,晶胞内理论可以储存l 8个氢原子,即最大储氢质量分数为1.379%(研究发现,其实测储氢质量分数约为1.35%一1.38%)。LaNi,初期氢化容易。反应速度快,20℃时的氢分解压较低(仅几个大气压),吸放氢性能优良。但是,储氢合金存在原材料(La)价格高、循环退化严重、易于粉化、密度过大等缺点。
镁系储氢材料以其储氢量高(镁的理论储氢质量分数为..?7.6%)、资源丰富、成本低廉等特点被公认为是最有前景的储氢材料之一;以?LaNi?5为代表的稀土系储氢合金被认为是所有储氢合金中应用性能最好的一类。1969年,荷兰Philips实验室首次报道了LaNi?5合金具有很高的储氢能力;Laves相系合金材料是一类非常具有潜在研究价值的储氢材料,已发现的Laves相系(AB?2型)
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