TMI论文：TMI和苯乙烯共聚反应特性.docVIP

TMI论文：TMI和苯乙烯的共聚反应特性 【中文摘要】3-异丙烯基-α,α-二甲基苄基-异氰酸酯(3-isopropenyl-α,α’-dimethylbenzyl isocyanate,TMI)是一种含异氰酸官能团(-NCO)的乙烯基单体。与传统的乙烯基单体不同,TMI在一般的条件下难以发生自由基均聚,但是容易与其他乙烯基单体(如：苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯等)发生自由基共聚。其中TMI和苯乙烯的共聚产物P(St-co-TMI)具有优异的性能而广泛应用于聚合物共混的相容剂、交联材料、药物输送载体等。但是目前关于P(St-co-TMI)的组成分布鲜有报道和TMI与苯乙烯的竞聚率的报道参差不齐,制约了P(St-co-TMI)的应用。为此,本文通过自由基溶液共聚合成了P(St-co-TMI),分析了P(St-co-TMI)的组成及其分布,研究了TMI和苯乙烯的竞聚率。取得主要的创新性研究结果如下：1、以甲苯作溶剂,AIBN作引发剂,通过自由基溶液共聚制备了TMI和苯乙烯的共聚物(P(St-co-TMI))。采用FTIR和1H-NMR分析方法验证了P(St-co-TMI)的成功合成。通过GPC、DSC和TGA对P(St-co-TMI)的分子量和热稳定性进行了表征。随着TMI的投料配比的增加,共聚体系的反应速率和共聚产物的玻璃化转变温度(Tg)、分子量及其分布指数、热稳定性均降低。通过FTIR半定量方法确定了甲醇可作为TMI和苯乙烯共聚产物分离的沉降剂而不会影响产物的组成。提出了TMI和苯乙烯的溶液共聚的产物分离过程中交联产生的抑制方法。2、以P(St-co-TMI)和9-(甲氨基-甲基)蒽(MAMA)为原料,THF作溶剂制备了含荧光性基团的共聚物P(St-co-TMI-MAMA)。对其进行了FTIR和1H-NMR分析确保-NCO基团的反应完全。通过UV方法对P(St-co-TMI-MAMA)。进行定量进而得到P(St-co-TMI)的组成,并推导出其组成与其FTIR的特征吸收峰比值的关联式：H2254/H1492=1.121+0.963y。P(St-co-TMI-MAMA)的GPC-UV结果显示：TMI在高和低分子量的P(St-co-TMI)部分的含量低而在中间部分的含量高；随着TMI的投料配比的增加,TMI在P(St-co-TMI)中的分布逐渐趋向于高分子量部分多而低分子量部分少。3、采用端基模型描述TMI和苯乙烯的自由基溶液共聚。由低转化率下的P(St-co-TMI)组成,结合F-R(正逆序)、K-T(正逆序)、YBR和MLRLS法确定了70℃和甲苯作溶剂的TMI(1)和苯乙烯(2)的竞聚率为：r1=0.27,r2=0.91。由Alfrey-Price的Q-e公式得：Q1=0.426,e1=0.385。分析了TMI和苯乙烯的投料配比为1：1的P(St-co-TMI)的链段微结构和链节分布。当投料配比为1：1时,在P(St-co-TMI)主链中TMI主要以1-2个单体单元链段长的形式存在；而苯乙烯以1-4个单体单元链段长的形式为主,且可能产生较长的链段。 【英文摘要】3-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl isocyanate (TMI) is a vinyl monomer bearing isocyanate group (-NCO). Unlike the traditional vinyl monomer, TMI does not undergo free-radical homopolymerization at general conditions, but TMI can be easily copolymerized with other vinyl monomers such as styrene, methyl methacrylate, and butyl acrylate et al. TMI and styrene copolymer (P(St-co-TMI) has excellent performance to be used widely as compatibilizer of polymer blends, crosslinking materials, drug delivery carrier et al. However, in the previous literature, the composition distribution of P(St-co-TMI) were rarely reported and monomer reactivity ratios of TMI and styrene were various, which wou