25烷烃的化学性质.pptVIP

2.5　烷烃的化学性质 前面我们已经讲过，任何物质的化学性质都取决于它的结构特点。在烷烃中，无论是C－C单键还是C－H单键都是σ键相连，而且分子也是非极性的。σ键的特点前面已讲过，它的键能大，非常牢固，因此，烷烃是一类极为稳定的化合物，一般情况下，不易发生化学反应，所以我们可以用烷烃做溶剂，也可用它们来保护一些极为活泼的金属，如：钠、钾一般都是贮存在煤油中。 但是，烷烃的稳定性也是相对的，在较苛刻或特殊的条件下，也显示出一定的活性。 烷烃的化学性质 烷烃的化学反应主要有两类：一类是C－H键断裂的反应。即H原子被其它原子或原子团所取代的反应叫取代反应。如果是被卤素原子取代，则叫卤代反应。 另一类是以C－C键断裂的反应。如氧化、裂化、异构化反应等。 一、氧化反应 1.燃烧 CnH2n+2 + (n+1/2)O2 nCO2 + (n+1)H2O + 热量 　　 CnH2n+2 +　O2　不完全燃烧　　碳黑 2.催化氧化　CH4 +1/2O2 10MPa,200度,Cu CH3OH CH4 + O2 NO, 600度 HCHO + H2O RCH2－CH2R’+ O2 MnO2, 120度, 20atm RCOOH + R’COOH 烷烃的化学性质(续) 二、异构化反应：即同分异构体之间的相互转化。如： 　　应用：提高支链烷烃的含量，提高油品的质量。 三、裂化反应：在无氧条件下,使烷烃在高温中发生热分解的反应。 四、取代反应－卤代反应 1.甲烷的氯代反应　CH4 +Cl2 漫射光或高温　CH3Cl + HCl 该反应的特点： (1)反应随条件而异。黑暗中，不反应。在漫射光或适当的高温下，会逐步发生反应。在强光照射下，会发生剧烈反应，甚至爆炸。 (2)为连串反应,产物复杂。反应难以停留在一氯代上,生成的CH3Cl会继续发生氯代，生成CH2Cl2、CHCl3、CCl4。所以甲烷的氯代产物为一混合物。 甲烷的氯代反应 (3)不同的卤素反应活性顺序为F2﹥ Cl2﹥ Br2﹥ I2。实际上，有实用价值的卤代反应只有氯代和溴代反应。 (4)溴代反应活性较低，但选择性较高。 卤代反应之所以有上述特点，这是由它的反应历程决定的。所谓反应历程：就是一个反应由反应物到产物中间所经历的过程或途径。又叫反应机理。 2.　甲烷氯代反应的历程 实验证明，甲烷氯代反应是自由基取代历程。自由基取代反应一般要经历三个阶段：即链引发、链传递、链终止。 (1)链引发 在光照或高温下,氯分子吸收能量会发生均裂,生成高活性的氯原子。　 　Cl:Cl hv 或高温　　2Cl· 氯原子吸收了能量，又不满八隅体，有强烈的成键倾向，是一个高活性的基团。在有机化学中，把这种带有未配对电子的高活性原子或原子团叫做自由基。上述高活性的氯原子称做氯自由基。产生自由基的过程就称为链引发。 　Cl－Cl 键的离解能为 243 KJ/mol C－H 键的离解能为 435 KJ/mol　C－C键的离解能为346KJ/mol (2) 链传递 Cl· +CH4 ·CH3 + HCl 　甲基自由基也是一个高活性基团 ·CH3 + Cl2 CH3Cl + Cl· 新生成的Cl· 会重复上一步的反应 Cl· +CH3Cl ·CH2Cl+HCl ·CH2Cl+Cl2 CH2Cl2 + Cl· Cl·+CH2Cl2 ·CHCl2 +HCl ·CHCl2 +Cl2 CHCl3 + Cl· 象这种每一步反应都生成一个新 Cl· +CHCl3 ·CCl3 + HCl　的自由基，可使反应不断进行下 ·CCl3 + Cl2 CCl4 + Cl· 　 去的反应叫链锁反应,简称链反应。 由上述链反应可知，CH4的卤代反应产物是一个混合物。 (3) 链终止 　 随着反应的进行，CH4和Cl2迅速消耗，浓度迅速下降，而自由基的浓度则不断增加，这时，自由基之间就会相互碰撞，结果使反应终止下来。这就是链终止。 　Cl· + Cl·　　　 Cl2 　 ·CH3 ＋ ·CH3　　　　　CH3CH3 　 ·CH3 ＋ Cl·　　　 CH3Cl 在整个反应过程中，由于反应经历了一种反应活性中间体－自由基，所以烷烃的卤代历程是自由基取代历程。 在实际生产和生活中，许多反应都是自由基反应。如高分子聚合、油脂的酸败、人的衰老、癌症的产生