过渡金属氮化物的合成、结构及NO直接分解催化性能的研究.pdfVIP

第2I卷增刊 分子催化 V01．21．Suppl． 2007年8月 JOURNAl，OFMO!，ECULARCATALYSIS(C}{INA) Aug． 2007 文章编号：PC-062 iiiiiiiiii——一——i 过渡金属氮化物的合成、结构及NO直接分解催化性能的研究+ 么志伟，牵源，黄珍，石 川” 16024) (大连理工大学等离子体物理化学实验室，大连I 关键词：NO直接分解，过渡金属氮化物，N空位，氧化失活 测定催化剂表面活性位。催化剂活性测定是在微型 过渡金属氮化物是氮原子嵌入到过渡金属的 晶格中所生成的一类金属间充型化合物。由于氮原 固定床反应器上进的，尾气用气相色谱在线分析。 子的嵌入，金属的晶格扩张，d电子密度增加，使 原料气组成为0．1％NO／0．1％N2／He，NO转化率按2 得过渡金属氮化物的表面性质和催化性能有类似 倍N2的生成量除以NO的初始浓度计算。 于Pt和Rh等贵金属催化剂之处。因此，近年来过 2结果与讨论 渡金属氮化物在催化反应中的应用越来越受到人 们的关注。在合成氨反应，CO氧化和加氢，加氢 图1是一系列不同过渡金属(V，Mo，Fe和 脱硫及加氢脱氮等…反应中。过渡金属氮化物均表 Co)氮化物的XRD谱图。图中各过渡金属氮化 现出良好的催化活性。有鉴于此，本文利用过渡 物的衍射峰位置与文献报道一致I¨，没有观察到各 金属氮化物与贵金属催化剂相似的化学性质，以 氧化物前驱物等杂质峰，表明所合成的这系列过渡 NO直接分解为探针反应，考察一系列过渡金属氮 金属氮化物全部转变为单一晶相。 化物的NO直接分解催化性能，揭示过渡金属氮化 表l为不同过渡金属氮化物上CO的化学吸附 物的结构与NO直接分解催化性能的关系。 量。如表所示，不同过渡金属氮化物上CO的化 l实验 VN。文献报道金属氮化物的CO化学吸附量与 过渡金属氮化物催化剂由相应的氧化物前驱 金属本身的表面性质和金属氮化物的比表面积有 物与NH3以程序升温反应法制各。CO脉冲吸附法关f列。 XRD and and Fig．1 ofVN。M02N．Fe3NC04NcatalystsFig．2CatalyticactivityofVN，M02N，Fe3NC04N paRems forNO catalystsdecomposition． Reactionconditions：NO=i000 rate=20 flow cm3min～， ppm，gas W／F=I．29scm。3 ‘国家自然科学基金和辽宁省自然科学基金资助项目 ”通讯联系人 MC．364 么志伟等：过渡金属氮化物的合成、结构及NO直接分解催化性能的研究 增刊 图2为不同过渡金属氮化物上NO直接分解活 直接分解反应的速率控制步骤为NO的解离过程并 性的比较。由图2可知，这系列不同