物理化学在陶瓷材料研究中的若干应用实例.pdfVIP

第20卷专辑 中 国 稀 土 学 报 2002年9月 、bI20 jssue Spec JOURNALOFTHE CHINESERAREEARTH SOCIETY 2002 Sep 物理化学在陶瓷材料研究中的若干应用实例 王习东，高立春， 王福明，李文超 (北京科技大学理化系 北京100083) 力学。 关健词：陶瓷材料；热力学；动力学 (Pauling)的化学键理论和晶体离子熵经验计算公 1热力学在陶瓷材料研究中的应用 材料热力学是新型材料合成的基础ll】。利用 和标准生成熵。计算得出Ce(NO，)，的AfH：98= 熵、焓、吉布斯自由能等热力学参数，可以构造 描述不同条件下材料合成过程方向和限度。在缺 乏热力学数据时，可根据热力学基本规则、模型 预报等方法获得热力学数据。 J·K。1·mol‘与 s。98dmJ。-．1712．16 1．1 键焓法求化学反应A。G。与r的=项式 J·K。1·tool‘。。对反应 S；98,c。，OIco，)，一771．56 根据鲍林(Pauling)化学键理论，可计算化 合物的标准生成焓A，H‰。先将各元素的单原子 气体相对于其标准态的焓变△H：求出，再从半经 验式利用计算离子化合物的标准生成熵△，s‰ s。0。m扣妒”等 ㈤ 式中，R力气体常数，J—morl-K1；An为i元素 的相对摩尔质量；zi为i离子的价数；n-i离子的 半径。 最后建立化学反应△。G。与T的关系式。 j}n(NH2)2CO为原料，采用 以Ce(N03)3,6H20 溶胶．凝胶方法进行了纳米Ce02的合成研究，但在 473K热处理后未得到预期的纳米Ce02，所得的产圈1合成试样在473K烧结的XRD图 物为Ce：o(co，)2，如图1所示。为此，进行了相Fig．1X—raydiffractionpatternofthesyntheticspecimen at473K 关的热力学分析。 利用同样的合成方法，在573K热处理时已经 2Ce(N03)3f。)+II(NH2)zCOls)=Ce20(C03hisl+14N219)+ L2J 22H20m+9C(。) 转变为ceO。，结果如图2所示。 (3) 由此可见，根据热力学分析结果用Ce科O。)， Ce20(C03)2(。)+o．50z(g)=2Ce02(。)+2C02(∞ 由于缺少必要的热力学数据，不能计算反应 和尿素反应制备ceO。热力学时在低温下回出现 CetO(CO，)：，随着温度的升高Ce02变为稳定相。 (2)和(3)的反应自由能变化。因此依据鲍林 收稿日期：2001—01—26，惨订臼期：2002--04—06 基金项目：国家自然科学基金资助项E]15C074004) 作者简介：王习东(19fil一)，男t博士，剐教授 ——三堡一． 三翌变竺塑翌些兰奎塑童堑型堑塞主堕董王生旦塞型 !： 行改性，并