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分离过程的节能.doc
第六章 分离过程的节能
Chapter6 Energy saving of separation process
能源是发展工业的必要物质条件,据报导化学工业是耗能较多的一个部门,我国化工能耗约占全国能源消耗总量的12.7%,折合标准煤为7848吨。若以每万元产值能耗平均值计,为全国万元产值能耗平均的2.3倍。而在化学工业中分离系统能耗更大,特别是精馏单元操作,且余热量也大。据英、美等国统计,精馏单元操作能耗约占全国能耗量的3%。因此,要发展化学工业,开创化学工业的新局面,节能问题极为重要。确定具体混合物分离的最小能耗,了解影响能耗的因素,寻求接近此极限能耗的实际分离过程是很有意义的。
§6-1 分离的最小功和热力学效率
据热力学基本原理可知,各种物质的混合过程是一个自发的不可逆过程,若将一个均相混合物,在恒温、恒压下分离成各个不同组成的产物时,必须借助于某种消耗功或能量装置。
等温分离的最小功
1、定义
分离最小功是分离过程必须消耗能量的下限,只有当分离过程完全可逆时,分离消耗的功才是分离最小功。
完全可逆指:①体系内所有的变化过程必须是可逆的。
②体系只与温度为(绝对温度)的环境进行可逆的热交换。
理想功是体系的状态变化以完全的可逆过程实现时,理论上可能产生的最大功或必须消耗的最小功,也就是分离的最小功。
因为等温 即系统的起始温度和最终温度与环境温度一致。
也可由热力学第一定律推导,对可逆过程 ,结果同上。
由,
而
可得
可见:最小分离功的大小标志着物质分离的难易程度,它取决于待分离混合物的组成()温度、压力以及分离所得产物的组成、温度和压力。
分离理想气体的混合物
对理想气体混合物,,
上式可见,最小功与压力以及被分离组分的相对挥发度无关。
由混合物分离成纯组分,由于出口处,则
因为组成总是小于1的,故必为正值。即等压等温地将混合物分离为纯组分必须花费功。
将上两式描绘成曲线,将等分子混合物等压等温地分离成两个纯组分时所需的功(0.6931)比分离其它浓度的混合物时要来得大。同一图中的虚线则表示产品为,及的两个非纯组分时的情况。显然,由同一个,分离成两个纯组分时与分
离成两个非纯组分时所需的功是不同的,前者比后者 0 0.20 0.95 1.0
来得大。
P185例6-1, P186例6-2。
3、分离低压的液体混合物
低压下:,
在等温条件下,完成1摩尔的多组分液体混合物原料,将其分离成纯组分时所需最小功。
除温度外,最小功仅决定于进料组成和性质,由于物系不同,为正偏差,所需功小,为负偏差,所需功大,说明不同分子间吸引力大,物系难于分离。
当原溶液为二元,且和,则,说明进料中两组分不互溶,已经达到了完全分离。
二、非等温分离和有效能
若分离过程的产品温度与原料温度不同时,分离过程所需的最小功,可按物系在分离过程中的有效能的增量变化来表示。
对稳定流动体系有效能增量
,
上式的则是指环境温度,即前式计算时,过程的热量交换是与温度为的热库进行的,而按后式计算是指热量与温度为的热库进行交换。按热力学第二定律可知,在不同温度的热库之间交换热量应该是可以作功(或需消耗功)的。二式之差就代表这部分功。
计算分离过程最小功时,可先计算,对理想气体混合物分离成纯物质。则
三、净功和热力学效率
1、净功
通常,进行分离过程所需的能量多半是以热能的形式,而不是以功的形式提供的。在这种情况下,最好是以过程所消耗的净功来计算消耗的能量。“净功”的意思是:若将进入系统的热量送入一个可逆热机时,可能做的功为;若将离开系统的热量送入可逆热机时,所可能做的功为,那末与之差即为系统所消耗的净功。当然,上述可逆热机的低温热库温度都是,以净功来计算消耗的能量,不仅把消耗能量的多少,而且把消耗能量的品位也考虑在内。
如图,若分离过程只是依靠有热量(温度为)进入系统,和有(温度为)离开系统而进行的,例如,一般的精馏过程就是依靠从再沸器送入热量,和从冷凝器移走热量而进行的。那么,将这些热量送入低温热库为的可逆热机时,按第二定律,应该能做的功为,同样,由应该可做的功为。则
该分离过程所消耗的净功为
显然,对任何分离过程,总是大于分离,只有在可逆过程时,两者才会相等。
若分离过程中除有热量交换外,无机械功的交换,而且产物的焓与原料的焓相差极小,可以忽略,那么必定是。此时,净功就是:
这必定是个正值,因为必定大于,一般的精馏过程就是这种情况。
若以饱和液体进料的精馏过程,且分离组分之间的汽化潜热相接近时,常用塔釜液的泡点,常用塔顶馏出物组成沸点。
则
∵ ∴值一定是正值。
热力学效率
分离过程的热力学效率可以定义为:完全可逆过程消耗的最小功与实际过程所消耗的净功之比:
热
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