交联型丙烯酸酯树脂涂料研究.docVIP

交联型丙烯酸酯树脂涂料的研究 蒋秋云 王正青 胡福增 （华东理工大学 上海 200237） 本文研制了一种交联型丙烯酸酯树脂涂料。 以甲基丙烯酸甲酯（MMA）、丙烯酸丁酯（BA）和甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）通过溶液聚合合成共聚物，再利用共聚物中的环氧基与丙烯酸（AA）的羧基加成反应，引入双键，成为不饱和丙烯酸酯预聚物，反应式示意如下。 图1 不饱和丙烯酸酯预聚物的反应式 为了避免双键的聚合，反应温度不宜过高，但随着反应温度的降低，反应速率也随之降低 ，因此需要选择合适的反应温度和反应时间。实验结果表明，最佳的反应条件为在110℃下反应2h。 选用苄基三乙基氯化铵为催化剂。研究表明转化率随着催化剂用量增加而升高，当催化剂用量为4%（Wt）时，转化率可以达到95%，继续增加催化剂用量，转化率趋于平稳。 分子链上环氧基的分布数量决定了预聚物的不饱和度和固化涂膜的交联密度[1]，因此涂膜的硬度、耐热性和耐溶剂性随着GMA用量的增加而提高，当GMA用量超过35％（Wt）时，涂膜交联密度过高导致涂膜的脆性增加，因此GMA用量以30％（Wt）左右为宜。 将各组分按如下的质量分数混合配制涂料：不饱和丙烯酸酯预聚物，20～25％；交联剂，5～6％；引发剂，0.5～0.6％；复合促进剂0.1～0.15％；混合溶剂，65~70%。在80℃下烘烤36分钟制成涂膜，测试涂膜性能。考察了影响涂膜性能的因素。 比较了不同官能度的乙烯基单体交联剂的影响，结果表明采用多官能度的季戊四醇三丙烯酸酯（PETA）时涂膜综合性能较好，PETA的羟基对固化膜的附着力有促进作用[2]。当PETA的用量低于2％时，涂膜的硬度、耐热性和耐溶剂性明显降低。随着PETA用量增加，涂膜硬度增加，但是干燥速度变慢，光泽下降，附着力也有所降低。PETA的用量为5～6%时涂膜综合性能较好。 比较了过氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯、过氧化甲乙酮等几种常用的引发剂的影响，涂膜性能差别不大，但固化速度以过氧化苯甲酰为快。随着引发剂的用量增加，涂膜的固化速度加快，干燥时间缩短。当引发剂用量为0.5％时，涂膜的固化速度较为合适。 羧酸钴是最有效的涂料促进剂之一，特点是表干快，单独使用时表面很快结膜封闭，造成下层长时间不干，结果表面隆起而形成皱纹[3]。因此在使用钴促进剂时配合使用锌促进剂，配制成复合促进剂，以达到表里干燥一致，避免起皱。实验结果表明钴促进剂与锌促进剂的质量比以2:3为佳。涂膜的干燥时间随着复合促进剂用量增加而缩短，但催干剂用量并不是越多越好，合适的用量为0.1～0.15％，当用量超过0.5%时，涂膜出现光泽下降、表面粗糙等缺陷。 工艺条件优化后，涂膜的性能如表1所示： 表1 涂料性能检测结果 检测项目 检测结果 检测方法 干燥时间 表干（室温）/min 7.5 GB1728-79 实干(80℃)/min 36 GB1728-79 粘度/mpa.s 6.5 NDJ-79型 硬度 2H GB6739-86 涂膜外观 平整光洁 目视 附着力 1级 GB9286-88 耐酸性（5％ HCl ，浸泡48h） 无起皱，无脱落 GB1763-79 耐碱性（5％ NaOH，浸泡24h） 部分脱落 GB1763-79 耐二甲苯性 无明显变化 擦拭20次 该涂料体系具有粘度低、流平好、硬度高、光泽好、固化温度低、固化速度快等优点，且固化后涂膜表面平整光洁，无起泡、缩孔等缺陷，在ABS、PC等塑料表面具有很好的附着力，特别适宜用作汽车聚光灯反射罩、化妆品包装盒等塑料真空镀膜时的底漆，也可以用于各种塑料涂饰。 参考文献 [1] 韦丽玲，鲁建民等．UV固化丙烯酸粉末涂料用树脂的合成．涂料工业，2004，34（11）：23 [2] Edward J. Murphy，Ronald J.Lewarchik．Ultraviolet curable basecoats for vacuum metaliza- tion．US4416750,1983.11 [3] 朱丽娜，何英．催干剂的应用和检验．杭州化工, 2000，30（3）：18 Preparation of multi-component acrylic coating Jiang Qiuyun Wang Zenqing Hu Fuzeng (EAST CHINA UNIVERSITY OF SCIENCE AND TECHNOLOGY SHANGHAI 200237) Abstract: The multi-component acrylic coating was studied in this paper. The unsaturated acrylic prepolymer was prepared