JH-400聚醚多元醇的合成.pdfVIP

2009年第4期 甘 肃 石 油 和 化 工 20o9年 12月 JH一400聚醚多元醇的合成 张质忠 (锦化化工 (集团)有限责任公司 技术中心，辽宁 葫芦岛 125001) 摘要 ：JH一400聚醚多元醇是 以淀粉醇解制 甲基葡萄糖苷过程 中废弃 的母液为主起始剂 ，甘 油为共起始剂 [¨，氢氧化钾为催化剂 ，与环氧丙烷聚合而成 。本文着重介绍 了它的合成工艺 ， 讨论 了相关因素对反应结果 的影响。由于起始剂母液为废弃物 ，且有环状结构[21，所 以由其 制得 的JH一400聚醚 多元醇成本低廉 ，由其制得的聚氨酯硬质泡沫塑料综合性 能优异。 关键词：甲基葡萄糖苷；聚醚多元醇 ；环氧丙烷 聚醚多元醇是制造聚氨酯泡沫塑料的主要原料之一 ，聚氨酯泡沫塑料是现代新型材料中发展较 快的品种之一。在世界新型合成材料 中仅次于聚烯烃、聚氯乙烯和聚苯乙烯，居世界第 四位。硬质聚 氨酯泡沫塑料在聚氨酯工业中占有相当大的比例，约占30％。硬质聚氨酯泡沫塑料制品用量最大的 领域是绝热保温领域，其用量要 占硬质聚氨酯泡沫的50％以上。近年来，随着工业和建筑保温的需 要 ．应用于绝热保温领域 的硬质聚氨酯泡沫塑料大有加速发展之势 ，所以开发用于硬质聚氨酯泡沫 的原料——聚醚多元醇也是我们为之努力的一个方 向。 JH一400聚醚多元醇正是应用于绝热保温领域的硬泡聚醚 。它是 以淀粉醇解制 甲基葡萄糖苷过 程 中废弃的母液为主起始剂，甘油为共起始剂，氢氧化钾为催化剂，与环氧丙烷开环聚合而成。 甲基葡萄糖苷 自从 1892年由EmilFischer-用葡萄糖和甲醇首次合成以来 ，已有 100多年的历史 ， 但在 2O世纪 7O年代后期才开始引起人们 的注意，并陆续有合成方法及最新应用报道。甲基葡萄糖 苷合成方法有2种：①淀粉法：以淀粉、甲醇为原料在酸性催化剂存在下合成；②葡萄糖法：以葡萄糖、 甲醇为原料在酸性催化剂存在下制得。前者因原料易得[，价格便宜 ，工艺简单而成 目前工业上生产 甲基葡萄糖苷的主要方法。淀粉与甲醇反应产物主要有甲基葡萄糖苷和少量甲基二糖苷、甲基低聚 糖苷[3]。产品经浓缩、结晶、过滤、干燥，最后得 甲基葡萄糖苷 。在剩余母液 中仍然含有大量的具有环 状结构的多羟基化合物 。JH一400聚醚多元醇正是利用母液中多羟基化合物为主起始剂而制得的。 我国所用硬质聚醚多元醇的种类很多，所选用的起始剂也很多，常见的起始剂主要有蔗糖、甘露 醇、山梨醇、甘油、一乙醇胺、二乙醇胺等，而JH一400聚醚多元醇是以废弃的母液为起始剂，所 以成 本低廉 ，且 由于 JH一400聚醚多元醇具有葡萄糖苷的稳定环状结构 ，因此 由其制得的硬质聚氨酯泡 沫塑料与其它聚醚多元醇制得 的硬质聚氨酯泡沫塑料相 比，耐老化性能，高温尺寸稳定性 ，抗压强 度 ．保温效果都有明显增强。另外，由于引入了其它起始剂，所以JH一400聚醚多元醇黏度不高，具有 很好的发泡流动性，适合于制造多种用途的硬质聚氨酯泡沫塑料。 1 实验部分 1,1 主要药品和设备 1．1．1 所需药品及规格 (1)甲苷母液：淀粉醇解制甲基葡萄糖苷所得废液，外观为棕色液体。 收稿 日期 ：2009—06—13／通讯联系人 ：陈秀敏。 作者简介：~ (1965一)，男，辽宁葫芦岛人，高级工程师，从事聚合物及精细化工产品研究工作，已发表论文5篇。 27 研究探讨 甘 肃 石油 和 化工 2009年第4期 (2)甘油：外观为无色透明液体，纯度高于或等于 99％(质量分数，以下同)。 (3)环氧丙烷：外观为无色透明液体，纯度高于或等于99．9％，水分低于或等于0．01％，不挥发组 分低于或等于 0．001％。 (4)氢氧化钾 ：外观为 白色固体，纯度高于或等于 85％，K2CO3低于或等于 2．5％，KC1低于或等 于2．0％，Fe(以Fe203计)低于或等于 O．05％。 (5)抗氧剂 BHT：外观为白色固体，灰分低于或等于 0．01