苯并噁嗪共混材料的研究.pdfVIP

苯并嚼嗪树脂应用研讨会·成都 会议报告 苯并嗯嗪共混材料的研究 黄发荣 (华东理工大学特种高分子材料及其相关技术教育部重点实验室，上海200237) l，弓l言 WestemReserve 以及同本、印度、土耳其、西班牙、泰国、韩国、台湾等几十个国家和地区的学 者的努力工作，苯并嗯嗪现已作为树脂基体和粘合剂等走向应用f2巧】，成为重要 的聚合物材料之一。苯并嵫嗪是由酚类化合物、甲醛和伯胺类化合物通过 Mannich反应制得的化合物或树脂，具有分子设计性强、固化(开环聚合)无小 分子放出、固化收缩小(近似零)、热态强度高、模量高、热膨胀系数低、吸水 率低、阻燃性好、亲和性强、原料易得、合成简单等优点，但是苯并嗯嗪开环反 应温度较高、聚合后材料脆性大，这大大限制了其扩展应用12圳。因此苯并嗯嗪 的改性成为其重要研究开发工作之一。 为了改进苯并嗯嗪化合物或树脂本身或其它树脂的性能，目前可采用的有效 途径：1)利用其它树脂来改进苯并嗯嗪化合物或树脂的性能；2)利用苯并嗯嗪 化合物或树脂改性其它树脂或聚合物。本文就后者展开讨论。 2．苯并嚷嚷共混材料的组成与性能 2．1苯并嗳嗪与木质素共混物 木质素是一种天然高分子，在自然界大量存在，如何对其开发利用成为当今 科学技术领域的重要研究课题。将木质素按比例加入到苯并嗯嗪化合物中制得混 合物，其DSC分析结果表明随木质素含量提高，混合物的聚合或固化温度降低， 且降低的幅度呈先快速后缓慢趋势。这意指木质素的加入显著提高了苯并噫嗪化 合物的反应活性。可能木质素的酚羟基加速了苯并嗯嗪化合物的开环聚合反应。 此外，双官能苯并嗯嗪化合物的开环聚合温度要比单官能苯并嗯嗪低一些。这些 结果说明苯并嗯嗪共混物的开坏或交联聚合与苯并嗯嗪化合物的结构及其组分 有关。 当混合物聚合或固化后，其玻璃化转变温度(T。)随木质素含量的提高而提 高，且加入量达5％左右，玻璃化温度即可大幅度提高；当木质素含量达到lO．15％ 时，可达到较高的水准，且双苯并嗯嗪混合物的固化物k要比单苯并嗯嗪聚合 物要高得多。木质素是一种刚性的天然聚合物，加入苯并嗯嗪中可提高苯并嗯嗪 混合物的T窖。 苯并嚷嚷树脂应用研讨会·成都 会议报告 2．2苯并曝嗪与双马来酰亚胺树脂共混物 众所周知，双马来酰亚胺树脂作为高性能树脂已在高技术领域获得广泛应 用。通过双马来酰亚胺树脂和苯并噫嗪的结合，可望开发一种性能优良的共混树 脂。本主题把含烯丙基的苯并嗯嗪化合物(BA-mt)用于双马来酰亚胺树脂 (BMI／DABPA)改性。 00．150℃ 试制的BMI／DABPA／BA．mt共混树脂体系的DSC分析表明树脂在1 之间出现一个吸热峰，峰值温度约为140℃，这与共混树脂体系熔融吸热有关； 在155．330℃之间出现明显的两个吸热峰，该峰主要由混合物的固化交联反应引 起。纯苯并嗯嗪BA．mt固化放热峰只有一个，且温度比较高；当BA．mt加入到双 马来酰亚胺树脂后，发现共混树脂的初始固化温度有所降低，且共混树脂出现两 个固化放热峰，峰温分别在220℃和275℃左右，且随BA．mt含量的增加，低温 峰强(高)度提高，而高温峰强度降低，前者主要由烯丙基与BMI双键发生“烯” 反应引起，后者主要由“烯”反应产物与BMI的Diels．Alder反应等导致。由此可见， BMI仍ABⅣ她A．mt共混树脂体系在155℃以上可发生自聚和共聚反应，并形成交 联树脂，苯并嗯嗪的引入对双马来酰亚胺树脂的聚合反应有影响，但不显著。 BMI／DABⅣ她A．mt固化树脂的DMA分析表明树脂的玻璃化转变温度随 BA—mt的加入先提高后下降，可能与树脂的交联程度和反应有关。另外阻尼tan8 峰强度随随BA．mt的加入和含量提高而提高，阻尼峰的增加说明体系的交联网 状结构的刚度降低，韧性有所提高。BMI／DAB刚BA．mt固化树脂TGA分析试 验显示加入BA．mt后，树脂的热分解温度Td5(5％失重)下降，即BMI共混树 脂的热稳定性有所下降，800℃的残炭率Y，却有所提升。然而加入一定量的苯并 嚼嗪可使BMI共混树脂保持较高的