丙烷选择氧化制丙烯酸复合催化剂制备条件的研究.pdfVIP

工业催化 2009年第17卷增刊 INDUsrnUALCATALYSIS 125 丙烷选择氧化制丙烯酸复合催化剂制备条件的研究 徐文龙，郑 伟’，于振兴，张宇航，张晓丽，付红英，张 平，范雪蕾，吴 宏 (大庆油田南垣集团股份有限公司，黑龙江大庆163517) 摘要：主要对溶液法制备的复合金属氧化物催化剂进行了系列研究。重点考察了复合金属氧化 物催4t5_}|f11的金属元素组成与金属原子比以及在制备复合金属氧化物催化剂过程中的参数(包括制 备方法、干燥方式、焙烧方式和pH等)对催化剂性能的影响。 关键词：丙烯酸；制备条件；复合催化剂；丙烷 丙烯酸是简单的单元羧酸，作为重要的不饱和 溶液中，磁力搅拌，无色溶液变为橙色溶液。再按比 有机脂肪酸，既可以自身均聚又可以与其他乙烯基 例称取一定量的碲酸，加入到橙色溶液中，反应完全 单体共聚，制成各种不同性能的丙烯酸类树脂或丙 后，橙色溶液变为深红色溶液。将其冷却至40℃， 烯酸盐类等丙烯酸系列产品¨。3J。丙烯酸在油田驱 将一定量的草酸和铌酸加入到80℃的适量蒸馏水 油剂生产中可作为共聚组分，与丙烯酰胺共聚成性 中，磁力搅拌，得到无色的草酸铌溶液，将此溶液加 能更优良的聚丙烯酸酰胺。探索丙烷生产丙烯酸的 入到上述溶液中，磁力搅拌，得到橙红色胶状溶液 新方法，对于合理利用油气资源、扩大“三采”驱油 后，经干燥和焙烧，得到催化剂样品，将催化剂样品 剂的生产具有深远意义HJ。 压片筛分为(20—30)目的小颗粒用于催化反应。 评价催化剂性能的指标有活性、选择性、寿命及 1．2催化剂性能评价 其机械强度等。性能优良的工业催化剂应具有活性 实验在连续流动石英管固定床微型反应装置上 高、选择性好、寿命长、机械强度大、成本低和易再生 进行。该装置是一种常压和稳态连续型色谱一微反 等优点。关键在于提高催化剂活性和选择性，以提 评价装置，内径lcm和长35em的石英管作反应 高目的产物的收率。要做到这一点，需经历一复杂 器，催化剂装填量为8mL，均匀装填于反应管中部， 的评价筛选过程。由于丙烷选择氧化制丙烯酸复合 为防止催化剂床层局部过热及保持相近的催化床层 催化剂的组成元素较多，制备程序复杂，严格控制催 高度，催化剂用约(40一60)目的SiC稀释。为避免 化剂制备条件是获得理想的丙烯酸收率的关键和重 发生均相反应，反应器的剩余空间也装满SiC颗粒， 要条件。 安装在加热炉的恒温段，以使反应温度恒定。反应 本文制备了MoVTeNbO复合金属氧化物催化温度用YCC一16型程序控温仪控制。反应原料气 剂样品，并对制备的复合金属氧化物催化剂进行系 由丙烷、氧气、氩气和水蒸汽组成，其物质的量比及 列研究。从催化剂活性和目的产物收率等方面对所 空速通过调节得到。反应器内装入催化剂后，原料 制备的复合金属氧化物催化剂进行评价筛选。 气分别经转子流量计计量后，进入水蒸汽生成器，生 成器的温度由控温仪器控制。根据水蒸汽的温度可 1实验部分 控制其在反应气体中的浓度，原料气经水蒸汽充分 1．1催化剂样品的制备 饱和后，再进入反应器反应，反应所得产物进入接收 称取—定量的(NH。)6Mo，O抖·4H：0加入到80℃器，尾气放空。每隔lh从原料气和尾气中取样用 的适量蒸馏水中，磁力搅拌，使其完全溶解，得到无 色谱分析，计算转化率，再从中取液样分析产物中丙 色溶液。按比例称取一定量的偏钒酸铵加人到上述 烯酸