海南大学药物合成重排反应课件.ppt

第四节 δ键迁移重排 3，3——σ键迁移重排 第四节 δ键迁移重排 一、Claisen重排 烯丙基芳基醚在高温(200°C)下可以重排，生成烯丙基酚。 当烯丙基芳基醚的两个邻位未被取代基占满时，重排主要得到邻位产物， 两个邻位均被取代基占据时， 重排得到对位产物。对位、邻位均被占满时不发生此类重排反应。 第四节 δ键迁移重排 一、Claisen重排 Claisen 重排是个协同反应，中间经过一个环状过渡态， 所以芳环上取代基的电子效应对重排无影响。 第四节 δ键迁移重排 一、Claisen重排 从烯丙基芳基醚重排为邻烯丙基酚经过一次[3,3] δ 迁移和一次由酮式到烯醇式的互变异构；两个邻位都被取代基占据的烯丙基芳基酚重排时先经过一次[3,3] δ 迁移到邻位(Claisen 重排)，由于邻位已被取代基占据，无法发生互变异构，接着又发生一次[3,3] δ迁移(Cope 重排)到对位，然后经互变异构得到对位烯丙基酚。 第四节 δ键迁移重排 一、Claisen重排 第四节 δ键迁移重排 一、Claisen重排 Claisen 重排具有普遍性，在醚类化合物中，如果存在 烯丙氧基与碳碳相连的结构，就有可能发生Claisen 重排。 第四节 δ键迁移重排 一、Cope(柯柏)重排反应 1，5-己二烯化合物加热时，重排为一种新的1，5-己二烯化合物 柯柏反应反应均发生