金锗合金化学分析方法第2部分锗量的测定.docVIP

金锗合金化学分析方法 第2部分：锗量的测定 碘酸钾电位滴定法 编制说明 （预审稿） 2013年4月28 日 金锗合金化学分析方法 第2部分：锗量的测定 碘酸钾电位滴定法 编制说明 1 工作简况 1.1 任务来源与协作单位 含锗金系列合金在电子封装和电子工业中具有不可替代的作用和广泛的应用，从而成为公司创造较大经济效益的重要军品之一。但因的酸溶解条件与GeCl4的易挥发特性（＞86℃）相矛盾，故至今国内外尚未见到该系列合金中含量分析的报道。长期以来，生产部门采取差减法求得含量的手段，并与客户相互协商而生产和销售产品，且公司生产质量管理部门始终针对此系列合金质量问题，提出建立含量分析方法的要求。由于分析结果的准确和分析方法的标准化是确保产品质量的必要条件之一，故制订相关标准分析方法非常重要。因此，自200年我们对该类合金样品的分解及常量Ge的测定进行了RD基金专题研究，建立了金合金化学分析方法 锗量的测定 碘酸钾电位滴定法，方法已成功的应用于样品分析中。之后，我们开展调研、收集客户对产品质量的要求，查新国外标准，确定主要技术内容、指标，并于2012年2月提交了行业标准项目建议书，于2012年3月获全国有色金属标准化技术委员会批准，计划编号为2012- 0647T- YS，项目起止时间为2012年3月～2013年月，技术归口单位为全国有色金属标准化技术委员会，标准主要起草单位为贵研资源（易门）有限公司、贵研铂业股份有限公司，参加起草单位为XXX、XXX、XXX、XXX、XXX。 1.2 主要工作过程、标准主要起草人及其所做工作 根据全国有色金属标准化技术委员会的要求，我们于2012年12月开展样品分析验证工作，并将标准分析方法预审稿和样品提交验证单位，以进行样品分析结果准确度和精密度的验证实验。 标准分析方法原理及简要：合金试料用盐酸、过氧化氢微波密闭消或聚四氟乙烯消化罐室温解。于6mol/L盐酸介质中蒸馏分离共存元素。在2.5mol/L磷酸和3.8mol/L盐酸介质中，于煮沸条件下用次亚磷酸钠还原锗（Ⅳ）至锗（Ⅱ），以碘酸钾标准滴定溶液滴定锗（Ⅱ）至锗（Ⅳ），电位法指示终点以测定锗的质量分数。方法已经受了较长时期的实践考验，结果准确，适用性强，选择性和精密度好，终点敏锐，操作简便。在此基础上按期提交标准预审稿。众所周知，金的酸溶解条件为氧化剂和含卤素的酸，而锗与盐酸形成GeCl4，并于温度≥86℃时挥发损失，即它的特性与金的分解条件相矛盾。国内测定锗原料或锗精矿中常量锗标准分析方法过氧化氢。关于含锗的金样品的解，早期研究介绍：金属金+5.0～10.0 μg锗(Ⅳ)标准溶液于150 ℃烘箱中，用盐酸-过氧化氢玻璃封管解12 h，冷冻玻璃封管后开启，分光光度法测得的结果偏低10%；金锗2合金于150 ℃烘箱中，用盐酸-过氧化氢玻璃封管解2 h，冷冻玻璃封管后开启，ICP-AES法测得锗的结果偏低30%；金锗、金锗锑合金于家用微波炉中，用硝酸-盐酸密闭消解3 min，冷冻密闭消化罐后开启，AAS法测定锗含量，之后方法未得到实际应用；金焊线于PFA容器中，室温DIW-氢溴酸-硝酸解24 h，ICP-AES法测定痕量。过氧化氢由于样品的消解或解温度(150 ℃)已超过GeCl4气体的挥发温度，即使于冰箱中冷冻玻璃封管或消化罐，也不能使GeCl4气体完全冷凝为液体，故测得的结果偏低。 消解试剂DIW是未知物，氢溴酸硝酸加热驱除，GeCl4气体随之挥发损失。 玻璃封管的操作繁琐、费时和危险。盐酸过氧化氢微波密闭消或聚四氟乙烯消化罐室温解盐酸GeCl4挥发盐酸过氧化氢的过氧化氢微波密闭消化罐或聚四氟乙烯消化罐盐酸过氧化氢GeCl4过程中，剩余过氧化氢盐酸过氧化氢微波密闭消聚四氟乙烯消化罐室温解提出无GeCl4气体挥发损失的微波密闭消解密闭解含的系列合金的技术，解决了因GeCl4的易挥发(86℃)特性的酸溶解条件相矛盾而不能分解该类合金的技术难题。利用(Ⅳ)与6 mol /LHCl在温度86 ℃形成易挥发GeCl4的特性，将其与许多有色和具有氧化还原性的共存离子分离，方法分离快速，分离量达60 mg，常与滴定法联用。但此法的关键步骤：是确保(Ⅳ)的蒸馏分离和吸收完全，因而一套设计合理，无泄漏，易于操作的蒸馏装置对分离是至关重要的。传统装置无GeCl4泄漏，但结构复杂，占用固定的空间，浪费水资源。 (Ⅲ)及其他共存离子，并结合滴定法已用于实际样品分析中。 2.2.3 电位指示滴定终点技术 对于常量Ge的测定而言，电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)具有结果准确、选择性好、分析快速和线性范围宽等优点，已应用于贱金属合金中Ge的测定。KIO3容量法测定锗结果准确，且测定精矿、原料和渣中Ge也有资料介绍。但该法于终点