以生物质乙烯为原料生产丙醛及其下游化学品的技术经济可行性研究.docVIP

以生物质乙烯为原料生产丙醛及其下游化学品的技术经济可行性研究 作者:南通市技术交易市场???发布日期：2008-05-27 06:53:58???查看次数：98 次 摘 要： 来源于原技术交易市场网站 分 类： 　　 () 丙醛和以丙醛为原料的下游产品正丙醇、丙酸、丙酸盐、正丙胺、丙酸酯、甲基丙烯酸酯都是精细化工产品和合成药物的重要中间体。因此以丙醛为龙头可以开发一系列产品，形成步步增值的产业链。国外丙醛生产主要是以乙烯为原料通过氢甲酰化合成。随着世界原油价格的不断上涨，乙烯价格不断攀升，现在约10000元/吨。我国大量原油依靠进口，在乙烯资源越来越紧俏的情况下，寻求从可再生资源－生物质资源获得乙烯，发展精细化工产品生产显得更有重要意义。 一. 以乙醇为原料经脱水反应制乙烯已是成熟的工业生产技术，国外采用固定床和流化床催化工艺，使乙醇脱水生成乙烯具有高的选择性。我们研制的新催化剂采用固定床催化乙醇脱水，工艺和设备简单，可以采用50％～70％的低浓度乙醇为原料，其生成乙烯的选择性高达98～99％，催化剂性能稳定，并可再生循环使用。这种乙烯不用精制提纯就可用于合成丙醛。乙醇可以从粮食、薯类，甜高梁和糖蜜发酵生产。从乙醇制乙烯是一个减重反应，反应式如下： 理论上生产1吨乙烯需要1.643吨乙醇，如果以95％的乙醇原料出发，假定脱水这步的收率为98％，则生产1吨乙烯需要1.7648吨95％的乙醇。此种乙醇价格按4500元/吨计算，则生产1吨乙烯所消耗的乙醇原料费为7941元，催化剂费用每吨以100元计, 此步生产费以1000元计， 因此生产1吨乙烯约为9041元，这与现在从石油原料出发生产的乙烯价格相当。我们已经研究开发成功用60% 的乙醇脱水生产乙烯的催化剂和工艺过程, 它使乙烯的生产成本降低约10%, 因此1吨乙烯生产成本约8041元, 这为稀乙醇的利用开辟了新的途径。 乙醇脱水生产乙烯的选择性达98～99％，仅有很少量的乙醚生成, 基本上无污染，回收的水可供工厂二次使用。 二. 总计：9241元 理论上从1吨乙烯可生产2.071吨丙醛，丙醛中一半重量来自合成气（H2+CO），而合成气约1000元/吨，因此从1吨乙烯和1吨合成气出发按95％ 的收率计算可生产1.967吨丙醛产品。生产丙醛的原料成本计算如下： 原料 重量 价格(元) 乙烯 1.0 8041 合成气 1.0 1000 催化剂 200 生产1吨丙醛的原料费用为：9241/1.967 =4698元/吨。若每吨丙醛的生产费用按原料成本的30％计算，则为1409元，因此每吨丙醛的成本约6107元。 现在丙醛的售价12000元/吨左右， 按12000元/ 吨计算，每吨丙醛的利税为5893元，这说明从乙醇出发制丙醛是经济效益很好的途径。对于缺乏石油资源和大型炼油厂，但有合成气资源的地方，发展以乙醇为原料经脱水制乙烯，再经乙烯氢甲酰化制丙醛，进一步以丙醛为龙头生产一系列精细化工产品是切实可行的路线。 乙烯氢甲酰化合成丙醛的先进技术“两相催化反应和液相分离循环”是我们的专利技术，在国家“973”和“863”计划的支持下, 已完成了这项绿色化学高新技术研究, 并已通过720吨/年规模中试， 取得了可设计万吨级规模生产厂的技术数据。此项技术以水为溶剂，避免了使用有机溶剂带来的环境污染，同时使产品与催化剂的分离变得很简便，大大降低了生产过程的能耗。原料乙烯利用率高达97～98％，远高于气相循环法的90％。由于反应过程生成的副产物（丙醛二聚或三聚物）仅1％左右，而且是碳氢化合物，不含硫、氮，它们经蒸馏后可分出去锅炉烧掉，不产生对环境有害的物质。 三. 丙醛的用途 丙醛部分用于药物和香料合成，大量用于生产丙酸及丙酸盐、正丙醇、正丙胺、甲基丙烯酸酯等。它们的生产方法和价格如下： 1.????? 丙醛氧化制丙酸 理论上从1吨丙醛可生产1.275吨丙酸，如按95％收率计算可得1.211吨丙酸。这一过程采用常压空气氧化，其氧化过程选择性达96％以上。催化剂和空气消耗费用估计不超过300元/吨。丙酸价格约13000元/吨，具有较高经济效益。氧化过程产生的少量副产物为CO2、乙酸等容易处理，对环境基本上无污染 。 2.????? 丙酸制丙酸钙、丙酸钠 用Ca(OH)2和NaOH为原料与丙酸进行中和，可生产饲料级和食用级丙酸盐。按97％收率计算，一吨丙酸可生产1.221丙酸钙、1.25吨丙酸钠。食用级丙酸钙约13000元/吨，丙酸钠约12000元/吨。 3.????? 丙醛加氢制正丙醇 理论上每吨丙醛可生产1.034吨正丙醇，按97％收率计算可得正丙醇1.002吨。正丙醇价格约为13000元/吨。丙醛加氢采用固定床催化剂，加氢过程选择性高达98％，仅有少量丙烷等副产物生成，对环境