3酸碱滴定分析.pptVIP

一 酸碱滴定法 ，可以推断由酸离解出来的[H+]，将高于水离解出来的[H+]，对于允许5%误差，需满足，可得： * ? Ka1 = 7.6×10 - 3 K a2 = 6.3×10 - 8 K a3 = 4.4×10 - 13 K a1 ＞＞ K a2 ＞＞ K a3 溶液中的H+主要来 源于第一级离解， 故多元酸可按一元 弱酸公式计算[H+]。 K a1 = 4.2 × 10 - 7 K a2 = 5.6 × 10 - 11 则 K b1 = 1.8 × 10 - 4 K b2 = 2.4× 10 - 8 Kb1 ＞＞ Kb2 多元弱碱，溶液中的 [H+] 的计算可按一元 弱 碱公式计算。 （3）多元弱酸碱溶液中[H+]的计算 (2Ka2/[H+]?0.05) 例如，H3PO4 例如，Na2CO3： 例4．计算0.10mol／L Na2CO3 溶液的pH 解： Na2CO3为多元碱，已知， K b1 = 1.8 × 10 - 4 ，K b2 = 2.4× 10 – 8 c Kb1 = 0.10 × 1.8 × 10 - 4 ＞20KW c ／Kb1 = 0.10／1.8 × 10 - 4 = 556 ＞500 故用一元弱碱的最简式计算： pOH = 2.38 pH=11.62 [OH-] = = cKb1 0.10×1.8×10-4 = 4.2×10-3 常见两性物质： 酸式盐 弱酸弱碱盐 NaHCO3 NH4Ac Na2HPO4 NaH2PO4 NH4H2PO4 （5）两性物质溶液中[H+]的计算 （4）混合酸（碱）溶液中[H+]的计算 （不作要求） （难点内容） [H+]计算? “三步曲” （一）以两性物质NaHA为例（推导）： KW = [H+ ] [OH - ] [H+]＋[H2A] = [OH - ]＋[A2 - ] 精确式 Ka1 = [HA-][H+] [H2A] [H2A] = [HA-][H+] Ka1 Ka2 = [A2-][H+] [HA-] [A2-] = Ka2[HA-] [H+] [H+] + [HA-][H+] Ka1 = KW [H+ ] + Ka2[HA-] [H+] （分析） [OH - ] = KW / [H+ ] 讨论（近似处理） 若允许误差2% a）由于HA- 给出质子与接受质子的能力都比较弱，故而一般 可以认为： [HA - ] ≈ c 。 当 c Ka2 ≥20KW 得近似式1： b） c Ka2 ?20KW , c／Ka1 ≥20 得近似式 2： c）cKa2 ≥20KW， c／Ka1≥20 得最简式： c／Ka1 ? 20 例5．计算0.10mol／L NaHCO3溶液的pH值 解：H2CO3 的Ka1 = 4.2 × 10- 7 ，Ka2 = 5.6 × 10-11 c Ka2 = 0.10 × 5.6 × 10-11 ＞20KW c ／Ka1 = 0.10／4.2 × 10- 7 ＞20 故用最简式计算： [H+]= 4.2×10-7×5.6×10-11 = 4.9×10-9 pH = 8.31 ?（二） （二）多元酸的酸式盐 例如，NaH2PO4和Na2HPO4 [H+]= [H+]= Na2HPO4中[H+]计算： 例6．计算1.0 × 10 - 2 mol／L Na2HPO4溶液的pH值 解：已知 H3PO4 ： Ka1 = 7.6 × 10 - 3，Ka2 = 6.3 10 - 8，Ka3 = 4.4 × 10 - 13 则 c Ka3 = 1.0×10 - 2× 4.4 × 10 - 13 ＜20Kw c ／Ka2 = 1.0 × 10- 2／（6.3 × 10 – 8 ) ＞20 pH = 9.52 （三）弱酸弱碱盐 判别：c Ka ≥ 20KW c /Ka ≥ 20 最简式： Ka Ka [H+] = Ka = Kw/Kb 例7．计算0.10mol／L NH4Ac 溶液的pH 解：已知 HAc： pKa = 4.74 NH4+ ：pKb = 4.74，则 pKa = 9.26 c Ka = 0.10 × 10 -