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维普资讯 第 37卷 第9期 化 工 技 术 与 开 发 Vo1．37 No．9 2008年 9月 Technology DevelopmentofChemicalIndustry Sep．2008 留国 囵 固体超强酸催化剂的研究进展 赵 强 ，孟双明 ，王俊丽 ，郭 永 ，樊月琴 ，李 忠 (1．大同大学化学化工学院，山西 大同 037009； 2．太原理工大学煤科学与技术教育部和山西省重点实验室 ，山西 太原 030024) 摘 要 ：固体超强酸是近年来发展的一种新型催化材料，对许多化学反应有较好的催化活性、选择性及重复使 用性能。综述了国内外固体超强酸催化剂的最新研究进展 ，包括单组分固体超强酸和多组分复合固体超强酸催化 剂的研究。指出了今后固体超强酸催化剂的发展方向。 关键词 ：固体超强酸；催化剂；进展 中图分类号 ：0643．36 文献标识码 ：A 文章编号：1671—9905(2008)05．0013—05 超强酸是指酸强度 比100％的硫酸还要强的 超强酸催化剂 SO4一／Z ，其 Hammett酸强度常 酸，即哈梅特酸度函数 一11．94的酸。自Hino 数一12．14。将 SO4一／Z 用于催化苯 甲醛与 等人[]报道了首例 MxOv／SO4一型固体超强酸以 乙酸酐的缩醛反应，制备条件为：焙烧温度为 300 来，由于其能在较温和的条件下活化酸催化反应，还 ℃，浸渍液中硫酸的浓度为4．5otol·L_。，浸泡时间 具有选择性高，副反应少，易和反应物分离，对设备 为 1．0h，活化温度为305℃，缩醛产率为93．6％。 不腐蚀，可重复使用，废催化剂处理简单，对环境污 用于异丁烷 ／(异)丁烯烷基化反应的物质主要 染少等优点，而迅速成为催化剂领域中的研究热点， 以ZrCh、Ti02和Si 等氧化物作载体，通过浸渍硫 如 SO4 ／Z 、 SO4 ／Fe203、 03／SO4 、 酸和磷酸等无机酸制得。其 中报道较多 的是 SO42一／]rio2，并代替传统的酸催化剂广泛应用于有 SO4一／Z 和 08卜,％cht11--12]。在适当的条件 机反应中。同时，复合型固体超强酸催化剂更被人 和S04一／Z 催化剂的作用下，丁烯的转化率可 们所关注，如 NiO—ZrO2一SO4 、Fe203一ZlO2一 以达到 100％，产物中C8组分达到80％以上。利用 SO4 、wo3一zxo2一SO4一等[～引，复合结果是进 正丁烷或正戊烷异构化反应的一级可逆反应的正反 一 步提高固体超强酸的酸强度，引入其他元素的催 应速率常数 忌表示 80 一／zh的超强酸性。 化特性并使其综合性能更加优化，从而具有更高的 1．2 钛系固体超强酸 应用价值。 杨克儿等[13]建立了用钛白粉制备固体超强酸 SO4一／ri02的新方法。利用该催化剂，在温度 160 单组分固体超强酸的研究 ℃下催化酯化 4h，邻苯二甲酸酐的转化率可达到 1．1 锆系固体超强酸 99％以上。 周如金等人[]用 SO4一／ZrCh为催化剂，催化 刘康强[14]以钛酸四丁酯、无水乙醇、冰醋酸和 合成马来酸单糠醇酯，活化温度为 590℃， (马来 过硫酸铵等为原料，采用溶胶一凝胶法制得固体超 酐)： (糠醇)=1：1．1，反应温度45℃，反应时间 强酸 ()8一／]ri02催化剂，以乙酸乙酯合成反应为 2．5h，催化剂用量