电化学还原TiO-%2c2-的物理化学研究.pdfVIP

电化学还原TiO：的物理化学研究 王淑兰，李颖君 (东北大学理学院，辽宁沈阳110004) 结果表明Ti02的还原过程是逐级进行的^莜应方程式为： Ti02+2e2TiO+02。 (1) TiO+2e=Ti+02。、(n， 、 关键词：Ti02；电化学：CaCl2熔盐 ’、‘， 金属钛及其合金具有重量轻、强度高、耐腐蚀、 与图2相比，图3中ca离子的沉积电势向负方向 耐热等优点得到重要应用。但钛生产时需要先将 移动，Ti的溶解电势向正方向移动，并且在扫描 二氧化钛氯化为四氯化钛，再用金属钠或镁还原， 生产成本高。因此长期以来希望通过电解法制取 钛的研究工作一直没有间断。国内外学者对低价 态钛离子Ti“在氯化物熔体中的还原机理研究得比 较清楚【I21，认为Ti“的还原是逐级进行的：Ti“一 Ti2+一Ti。而高价态Ti“离子在熔体中的电化学行 为复杂，研究结果有差另tlt34J。本文拟研究TiO，在 CaCl，熔盐中的还原及脱氧行为。 CaCl2salt graphite 1实验过程 c1’ucible 1．1Ti02电极制备 将钛(工业纯，60X6×lmm)表面用400～800 图1实验装置 目砂纸磨光，丙酮除油，在无水乙醇溶液中用超 Fig．1Experimentalapparatus 声波清洗后悬挂于坚式坩埚炉中，700C下空气中 保温10天，钛表面生成呈红灰色的TiO：膜【51。 的氧化还原峰。将不同温度下TiO：循环伏安曲线 1．2实验过程 上两对还原峰值电势与温度的关系作图(见图4)。 温度升高，电势减小，低温时变化缓慢。 将干燥过的CaCI：(分析纯)置于石墨坩埚内， Ar气氛下管式电阻炉中加热至所需温度，用DTC．2．2Ti02电化学还原反应机理 2B温度控制仪控温。分别用Ti和TiO：为工作电 为了确定TiO，电化学还原反应机理，研究了 极，石墨为对极，石墨坩埚为参比电极，钼丝为 引线，构成电化学测试系统，见图1。用M273恒 同一时间不同电位阶跃时的电流作I(t)．E曲线，见 电位仪进行电化学测量。 图6。当电位阶跃到足够负并达到扩散控制电位 2结果与讨论 时，在I(t)—E曲线上出现平台，由此可求得极限 电流耐。对于简单的可逆电荷传递反应，当产物 2．1TiO：循环伏安曲线 可溶时有19I： 图2和图3分别为Ti和TiO：的循环伏安曲线。 ．．RT．1d—lt 在Ti的循环伏安曲线上，当电势为．2．15V时发生Ca 占。气+imlr 离子的沉积反应，-0．23V时发生Ti的溶解反应‘“l。 收稿日期：收稿日期：2001—12--11；修订日期：2002—2—20 ——三竺—————————————————J里堕圭兰塑