TiTiO 2PbO 2 电极光-电协同催化技术对化学需氧量测定的研究.docVIP

Ti/TiO2/PbO2电极的光－电协同催化技术对化学需氧量的测定研究 鲁文杰1 　张英俊1　郑光荣2 （1.山东建筑大学 市政与环境工程学院，山东 济南 250101； 2.中国重汽设计研究院，山东 济南 250031） ０　前言 　　随着社会经济的迅速发展，人口急剧增长和生活水平的提高，人类对河流、湖泊、水库、地下水等水体的污染日趋严重。水质污染不仅影响工农业生产和人类生活用水，还可以引起土壤污染，生物污染。许多地方病和公害病是通过饮用水而发生的[1]。因此，水质检测具有重要的实际意义。COD的测定有铬法和锰法。在一定条件下用重铬酸钾或高锰酸钾溶液作氧化剂处理水样时，可以取得很高的准确度，已经得到了广泛的应用，但是，在分析测定过程中存在分析周期长，容易造成二次污染等缺点。近年来，为克服标准法的缺点，科研工作者对COD的测定做了很多的探讨，取得了一定的进展[2]。 　　本文以Ti/TiO2/PbO2电极作为安培传感器，以邻苯二甲酸氢钾为模拟物，采用流动注射方法测定水样的COD的值[3]。并将该方法用于实际水样测定，且与国家COD标准分析法进行比较，实验结果证明，该方法能够提高水样中有机物在传感器上产生的电流响应信号，对于实际水样中COD的测定有很高的灵敏度。 １　实验部分 １.1　试剂与仪器 　　Ti棒、钛酸丁酯、乙醇、二乙醇胺、聚乙二醇、邻苯二甲酸氢钾、硝酸铅、高氯酸、重铬酸钾及其它无机和有机试剂均是分析纯，实验用水是去离子水，并经过二次蒸馏处理。实验在CHI660电化学工作站进行，使用三电极系统，工作电极，辅助电极和参比电极分别为Ti/TiO2/PbO2电极，铂丝电极和甘汞电极[4]。 １.2　Ti/TiO2/PbO2电极的制备 　　把12mＬ的钛酸丁酯慢慢加入48mＬ的乙醇中，搅拌1h，然后滴加4mＬ二乙醇胺，然后慢慢加入0.5mＬ蒸馏水，搅拌1h，最后加入0.5g聚乙二醇并使其完全溶解。将载体（纯钛制成的柱状电极）浸入上述溶液中，静置5min后，以0.5 mm/s 的速度慢慢向上提升，于100℃下烘干，冷至室温，重复3～4次。将处理过的钛棒用2.5mm 直径的激光以1.0mm/s的速度扫描30min，即在Ti基底的表面生成TiO2膜。将上述制备的Ti/TiO2电极在含有一定浓度的HClO4和Pb(NO3)2 的溶液电位1.4～1.8V，扫速100 mV/S下循环伏安扫描10 min，即制得Ti/TiO2/PbO2电极[5]。 １.3　COD值的测定 　　开启紫外光源照射Ti/TiO2/PbO2电极，给其施加＋1.35V的工作电压，用微量进样器将20vＬ不同化学需氧量的标准样品依次注入流速1.0 mＬ/min，浓度0.1mol/Ｌ Na2SO4载流溶液，电化学工作站实时记录工作电极的电流响应信号。按不同的化学需氧量及其相应的响应电流值绘制化学需氧量－响应电流工作曲线[6]。利用该工作曲线，根据实际水样的响应电流值，即可测定水样的COD值。 １.4　实际水样COD值的测定 　　实际水采集于济南市几家工厂，采样条件基本相同，均采集于水面下50cm深处，在分析前保存于4℃以下，取样后1～2天内进行分析测定，然后用国家标准COD标准分析法的测定结果进行比较。 ２　结果与讨论 ２.1　标准水样COD值的测定 将Ti/TiO2/PbO2电极作为自制的COD安培检测器的工作电极，在紫外灯照射的同时施加＋0.8V（vs. SCE）工作电压在电化学体系上，往流速1.0 mＬ/min，浓度0.1 moＬ/Ｌ Na2SO4载流溶液中依次加入20vＬCOD值为100mg/Ｌ，300mg/Ｌ，500mg/Ｌ， 700mg/Ｌ，900mg/Ｌ的邻苯二甲酸氢钾标准溶液，测得其响应电流，然后绘制COD值－响应电流工作曲线（图1）。 图1　标准溶液加入后，在Ti/TiO2/PbO2电极上的电流响应信号和标准溶液COD值的关系曲线 ２.2　实际水样COD值的测定 表1　水样COD值用Ti/TiO2/PbO2电极通过光－电协同催化法与用国家标准测定COD方法的比较 样品 本方法 平均值（mg／Ｌ） 相对标准偏差（％）（N=8） 国家标准方法 平均值（mg／Ｌ） 相对标准偏差（％）（N=8） 相对 误差 （％） 化工厂 样品１ 样品２ 城市污水 样品１ 样品２ 医院 样品１ 样品２ 食品厂 样品１ 样品２ 192.6 293.5 246.2 452.2 838.5 1120.5 1634.5 2106.5 4.8 4.0 3.5 4.2 3.8 2.4 1.2 2.3 181.9 287.5 251.0 468.8 829.2 1066.6 1695.6 2019.5 5.6 2.2 5.2 4.4 2.2 2.9 3.1 1.6 +5